專利名稱：具有殺蟲活性的偶氮雜環(huán)化合物、其制備及用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及農(nóng)藥領(lǐng)域，更具體地涉及偶氮類新煙堿殺蟲劑、其制備及用途。
背景技術(shù)：
20世紀(jì)80年代中期拜耳公司(Bayer)開發(fā)出第一個(gè)新煙堿類殺蟲劑吡蟲啉，成為最成功的新型殺蟲劑之一，以吡蟲啉為代表的新煙堿類殺蟲劑因殺蟲活性高，殺蟲譜廣，對哺乳動(dòng)物和水生動(dòng)物毒性低，且有良好的系統(tǒng)物性及適當(dāng)?shù)奶镩g穩(wěn)定性和環(huán)境友好性，成為新農(nóng)藥創(chuàng)制的重要熱點(diǎn)領(lǐng)域。后來又相繼開發(fā)出噻蟲啉、噻蟲胺、噻蟲嗪、啶蟲脒、烯啶蟲胺、呋蟲胺等一系列煙堿類殺蟲劑。新煙堿類殺蟲劑因殺蟲活性高，殺蟲譜廣，對哺乳動(dòng)物和水生動(dòng)物毒性低，且有良好的系統(tǒng)物性及適當(dāng)?shù)奶镩g穩(wěn)定性，已經(jīng)成為農(nóng)藥創(chuàng)制的重要熱點(diǎn)領(lǐng)域。但是由于吡蟲啉過量頻繁使用造成的較為嚴(yán)重的抗性問題以及由于結(jié)構(gòu)相似性帶來的新煙堿殺蟲劑之間的交互抗性，在一定程度上限制了該類化合物的應(yīng)用，成為制約此類化合物發(fā)展的重要問題。同時(shí)新煙堿類殺蟲劑主要對同翅目和鞘翅目害蟲高效，其相對較窄的殺蟲譜也限制了蟲害防治方面的用藥選擇性。因此，如何對具有高活性的硝基亞甲基化合物進(jìn)行結(jié)構(gòu)改造，以產(chǎn)生新的、更有效的殺蟲劑，解決新煙堿類殺蟲劑的抗性問題，擴(kuò)大殺蟲譜，使其應(yīng)用于殺蟲劑就成為本發(fā)明需要解決的技術(shù)問題。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的一個(gè)目的在于提供一類更高效防治害蟲的化合物及其制備方法。本發(fā)明的化合物能夠提高新煙堿類化合物的殺蟲活性和/或擴(kuò)大殺蟲譜。本發(fā)明的另一個(gè)目的是為生長中的和收獲的作物不受昆蟲攻擊和侵?jǐn)_而提供保護(hù)。本發(fā)明在現(xiàn)有的硝基亞甲基類新煙堿殺蟲劑的硝基亞甲基上引入偶氮芳香(雜) 環(huán)，合成了一種新型的偶氮新煙堿類化合物，該類化合物具有顯著的殺蟲活性，殺蟲譜廣， 并且穩(wěn)定性強(qiáng)。在本發(fā)明的第一方面，提供了一種具有通式(I)所示結(jié)構(gòu)的化合物，或所述化合物的光學(xué)異構(gòu)體、順反異構(gòu)體或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽
權(quán)利要求
1.一種具有通式(I)所示結(jié)構(gòu)的化合物，或所述化合物的光學(xué)異構(gòu)體、順反異構(gòu)體或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽
2.如權(quán)利要求1所述的化合物、或所述化合物的光學(xué)異構(gòu)體、順反異構(gòu)體或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽，其特征在于，R1選自吡啶基、噻唑基、嘧啶基、四氫呋喃基、噁唑基或其鹵代物。
3.如權(quán)利要求1所述的化合物、或所述化合物的光學(xué)異構(gòu)體、順反異構(gòu)體或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽，其特征在于，r2、R3、R4為氫或Cp6烷基，C2_4烷氧基烷基，C1^3烷氧基羰基，苯氧羰基。
4.如權(quán)利要求1所述的化合物、或所述化合物的光學(xué)異構(gòu)體、順反異構(gòu)體或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽，其特征在于，R2與民、或R2與R4合并組成-CH2-CH2-或-CH2-CH2-CH2- ；-CH2-XR-CH2-，其中X為選自N，0，S的雜原子，R是雜原子上的Cp6烷基或烷氧基。
5.如權(quán)利要求1所述的化合物、或所述化合物的光學(xué)異構(gòu)體、順反異構(gòu)體或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽，其特征在于，R5為Cp8飽和烷基、C2_8不飽和烴基、肪?；?、芳香?；?，或者為取代的苯環(huán)、吡啶、萘環(huán)、呋喃、或喹啉。
6.如權(quán)利要求1所述的化合物、或所述化合物的光學(xué)異構(gòu)體、順反異構(gòu)體或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽，其特征在于，Z為硝基，氰基，三氟甲基，三氟乙?；?，或三氟甲磺酰基。
7.一種農(nóng)用組合物，其包含(a)0.001-99. 99重量％的權(quán)利要求1_6中任一項(xiàng)所述的化合物、其光學(xué)異構(gòu)體、順反異構(gòu)體或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽、或者它們的組合；以及(b)農(nóng)藥學(xué)上可接受的載體和/或賦形劑。
8.如權(quán)利要求7所述的農(nóng)用組合物的用途，其特征在于，用于殺滅或預(yù)防農(nóng)業(yè)害蟲、衛(wèi)生害蟲和危害動(dòng)物健康的害蟲；或用作用于殺滅或預(yù)防農(nóng)業(yè)害蟲、衛(wèi)生害蟲和危害動(dòng)物健康的殺蟲劑組合物。
9.如權(quán)利要求1所述的化合物、其光學(xué)異構(gòu)體、順反異構(gòu)體或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽、或其組合的用途，其特征在于，被用于制備殺蟲劑組合物。
10.一種制備如權(quán)利要求1所述的通式(I)所示結(jié)構(gòu)式的化合物、其光學(xué)異構(gòu)體、順反異構(gòu)體或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽的制備方法，其特征在于，所述方法包括在惰性反應(yīng)溶劑中，使式a所示的重氮鹽化合物和式b化合物進(jìn)行反應(yīng)，從而得到通式 I的化合物
全文摘要
本發(fā)明提供了具有殺蟲活性的偶氮雜環(huán)化合物、其制備及用途。具體地，本發(fā)明提供了通式(I)化合物或者該化合物的光學(xué)異構(gòu)體、順反異構(gòu)體或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽，其中R1，R2，R3，R4，R5，Z各自如說明書中所述定義。本發(fā)明還涉及包含上述化合物、或者其光學(xué)異構(gòu)體、順反異構(gòu)體或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽的農(nóng)用組合物，所述農(nóng)用組合物的用途。所述化合物及其衍生物對同翅目、鱗翅目等農(nóng)林業(yè)害蟲，例如蚜蟲、飛虱、粉虱、葉蟬、薊馬、棉鈴蟲、菜青蟲、小菜蛾、斜紋夜蛾、粘蟲等具有高的殺蟲活性。
文檔編號A01P7/04GK102464653SQ20101055116
公開日2012年5月23日 申請日期2010年11月19日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月19日
發(fā)明者葉振君, 宋恭華, 徐曉勇, 李忠, 邵旭升, 錢旭紅, 陶黎明, 須志平 申請人:華東理工大學(xué)