由1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺制成的殺真菌混合物的制作方法

專利名稱：：由1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺制成的殺真菌混合物的制作方法由l-曱基吡唑-4-基甲酰苯胺制成的殺真菌混合物本發(fā)明涉及殺真菌混合物，其以協(xié)同有效量包含如下化合物作為活性組分1)至少一種式I的l-甲基吡唑-4-基曱酰苯胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中X為氧或硫，R1為CrC4烷基或d-C4卣代烷基且R2為氫或卣素，和2)至少一種選自A)-F)組活性化合物的活性化合物II:A)選自如下的峻類雙苯三峻醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、環(huán)峻醇(cyproconazole)、？惡醚唑(difenoconazole)、烯峻醇(diniconazole)、烯菌靈(enilconazole)、氧峻菌(epoxiconazole)、奮峻菌酮(fluquinconazole)、腈苯峻(fenbuco認ole)、氟珪峻(flusilazole)、粉峻醇(flutriafol)、己哇醇(hexaconazole)、酰胺喳(imibenconazole)、環(huán)戊峻醇(ipconazole)、環(huán)戊峻菌(metconazole)、腈菌峻(myclobutanil)、戊菌峻(penconazole)、丙環(huán)峻(propiconazole)、丙硫菌唾(prothioconazole)、娃氟哇(simeconazole)、三峻酮(triadimefon)、峻菌醇(triadimenol)、戊峻醇(tebuconazole)、氟醚峻(tetraconazole)、戊叉峻菌(triticonazole)、丙氯靈(prochloraz)、矛舀痙酉旨(pefurazoate)、烯菌靈(imazalil)、氟菌峻(triflumizole)、氰霜峻(cyazofamid)、笨菌靈(benomyl)、多菌靈(carbendazim)、弟必靈(thiabendazole)、麥穩(wěn)寧(fuberidazole)、蓉峻菌胺(ethaboxam)、氯峻靈(etridiazole)和土菌消(hymexazole);B)選自如下的嗜球果傘素類(strobilurins):腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、歸將菌酉旨(enestroburin)、氣p密菌西旨(fluoxastrobin)、亞胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(methominostrobiii)、將醚菌胺(orysastrobin)、淀氧菌西旨(picoxystrobin)、喳菌胺酉旨(pyraclostrobin)、將菌酯(trifloxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、(2-氯-5-[l-(3-甲基千氧基亞募基)乙基]芐基)氨基甲酸甲酯、(2-氟-5-l-(6-甲基吡咬-2-基甲氧基亞氨基)乙基芐基)氨基甲酸甲酯和2-(鄰-(2，5-二曱基苯氧基亞曱基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯；C)選自如下的羧酰胺萎銹靈(carboxin)、苯霜靈(benalaxyl)、啶酰菌胺(boscalid)、環(huán)酰菌胺(fenhexamid)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑靈(furametpyr)、丙氧滅繡胺(mepronil)、甲霜靈(metalaxyl)、精曱霜靈(mefenoxam)、甲呋酰胺(ofurace)、巧惡霜靈(oxadixyl)、氧化萎銹靈(oxycarboxin)、歡蓬菌胺(penthiopyrad)、溴氟哇菌(thifluzamide)、噢酰菌胺(tiadinil)、3,4-二氯-N-(2-氰基苯基)異噻唑-5-曱酰胺、烯酰嗎啉(dimethomorph)、氟嗎啉(flumorph)、氟聯(lián)苯菌(flumetover)、氟吡菌胺((fluopicolide)picobenzamid)、苯酰菌胺(zoxamide)、氯環(huán)丙酰胺(carpropamid)、雙氯氰菌胺(didocymet)、雙炔酰菌胺(mandipropamid)、]\-(2-(4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔基氧基1-3-甲氧基苯基)乙基)-2-甲磺酰氨基-3-甲基丁酰胺、N-(2-(4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔基氧基-3-甲氧基苯基)乙基)-2-乙磺酰氨基-3-甲基丁酰胺、3-(4-氯苯基)-3-(2-異丙氧羰基氨基-3-甲基丁酰^J^)丙酸曱酯、式III化合物ill其中W為甲基或乙基，N-(4，-溴聯(lián)苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4，-三氟甲基聯(lián)笨-2_基)_4_二氟甲基_2-甲基瘞唑-5-甲酰胺、N-(4，-氯-3、氟聯(lián)苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基瘞哇-5-曱酰胺、^(3，，4，-二氯-4-氟聯(lián)苯-2-基)-3-二氟甲基-l-甲基他唑-4-甲酰胺和]^-(2-氰基苯基)-3，4-二氯異噻唑-5-甲酰胺；D)選自如下的雜環(huán)化合物氟咬胺(fluazinam)、咬斑肟(pyrifenox)、磺嘧菌靈(bupirimate)、環(huán)丙嘧啶(cyprodinil)、異嘧菌醇(fenarimol)、嘧菌腙(ferimzone)、嘧菌胺(mepanipyrim)、氟苯嘧咬醇(nuarimol)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、溱氨靈(triforine)、拌種咯(fenpiclonil)、氟巧惡菌(fludioxonil)、aldimorph(4-十二烷基-2,6-二曱基嗎啉)、嗎菌靈(dodemorph)、丁苯嗎淋(fenpropimorph)、克淋菌(tridemorph)、苯錄咬(fenpropidin)、異丙定(iprodione)、殺菌矛J(procymidone)、歸菌酮(vinclozolin)、？惡唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、異噻菌酮(octhilinone)、^菌靈(probenazole)、5國氯-7畫(4-甲基哌咬國1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4三唑并1，5_3]嘧咬、敵菌靈(anilazine)、噠菌清(diclomezine)、咯奮酮(pyroquilon)、丙氧會啉(proquinazid)、三環(huán)峻(tricyclazole)、式IV化合物(2_丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮)噢二唑素(acibenzolar-S-methyl)、敵菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、棉隆(dazomet)、滅菌丹(folpet)、氰菌胺(fenoxanil)、會氧靈(quinoxyfen)和式V的]\，1\-二甲基-3-(3-溴-6-氟-2-甲基吲咮-1-磺酰基)-[1，2，4三唑-1-磺酰胺E)選自如下的氨基甲酸鹽類代森錳鋅(mancozeb)、代森錳(maneb)、威百畝(metam)、森聯(lián)(metiram)、福美4失(ferbam)、甲基代森鋅(propineb)、福美雙(thiram)、代森鋅(zineb)、福美鋅(ziram)、乙霉威(diethofencarb)、異丙菌胺(iprovalicarb)、苯噢菌胺(flubenthiavalicarb)、百維靈(propamocarb)、N-(l-(l-(4-脈苯基)乙磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯、式VI的3-(4-氯苯基)-3-(2-異丙氧羰基絲-3-曱基丁酰氨基)丙酸甲酯其中Z為N或CH;F)選自如下的其他殺真菌劑胍類多果定(dodine)、雙胍辛醋酸鹽(iminoctadine)、雙胍鹽(guazatine)，抗菌素類春雷霉素(kasugamycin)、鏈霉素(streptomycin)、多氧霉素(polyoxin)、有效霉素(validamycinA)，硝'基苯基f汴生物樂殺螨(binapacryl)、敵螨普(dinocap)、敵螨通(dinobuton)，含硫的雜環(huán)基化合物二噻農(nóng)(dithianon)、稻痕靈(isoprothiolane)，有機金屬化合物三苯錫基鹽，如薯痘錫(fentinacetate),有機磷化合物克瘟散(edifenphos)、異稻瘟凈(iprobenfos)、藻菌磷(fosetyl)、乙磷鋁(fosetyl-aluminum)、亞磷酸及其鹽、定菌磷(pyrazophos)、甲基立枯褲(tolclofos-methyl)，有機氯化合物百菌清(chlorothalonil)、抑菌靈(dichlofluanid)、磺菌胺(flusulfamide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、四氯苯酞(phthalide)、戊菌隆(pencycuron)、五氯硝基苯(quintozene)、曱基托布津(thiophanate-methyl)、對甲抑菌靈(tolylfluanid)，無機活性化合物波爾多液(Bordeaux混合物)、醋酸銅、氫氧化銅、王銅、堿式硫酸銅、硫，其他環(huán)氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、甲菌定(dimethirimol)、乙菌定(ethirimol)、吹氨丙靈(furalaxyl)、苯菌酮(metrafenone)和螺"悉茂胺(spiroxamine)。此外，本發(fā)明涉及一種使用至少一種化合物I和至少一種活性化合物II的混合物防治有害真菌的方法，化合物I和II在制備該類混合物中的用途以及包含這些混合物的組合物和種子。EP-A589301例如公開了N-(2'-氟甲基聯(lián)苯-2-基)-l-甲基-3-三氟甲基-111-吡唑-4-甲酰胺、N-(2，-氟甲基聯(lián)苯-2-基)-3-二氟甲基-l-甲基-lH-吡唑-4-甲酰胺和N-(2'畫氟曱基聯(lián)苯-2畫基)-l，3-二甲基畫l畫甲基畫111-吡唑-4-甲酰胺。EP-A545099、WO99/09013、WO01/42223和JP09/132567^Hf了在苯基環(huán)上被單取代的取代的N-(聯(lián)苯基)吡唑基甲酰胺。其中X為硫的那些化合物I例如可以通過硫化其中X為氧的對應化合物I而制備(例如參見D.Petrova&K.Jakobcic，Croat.Chem.Acta^，49(1976)以及WO01/42223)。在WO05/34628中描述了式I的吡唑-4-基甲酰苯胺與大量不同混合配對的混合物。然而，所述混合物尤其在低施用率下并不完全令人滿意。作為組分2)的上述活性化合物II、其制備及其對有害真菌的作用通常是已知的(例i口參見http:〃www.hclrss.demon.co.uk/index.html);它們可以市購。苯霜靈，N-(苯基乙?；?-N-(2，6-二曱苯基)-DL-丙氨酸曱酯(DE2903612);甲霜靈，N-(曱HJ^乙?；?-N-(2，6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯(GB1500581);甲呋酰胺，(RS)-a-(2-氯-N-2，6-二甲苯基乙酰胺基)-，丁內(nèi)酯[CASRN58810-48-3；噁霜靈，N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-噁唑烷基)乙酰胺(GB2058059);aldimorph，包含65-75%2，6-二甲基嗎啉和25-35%2，5-二甲基嗎啉的"4-烷基-2，5(或2,6)-二曱基嗎啉"，包含超過85%的4-十二烷基-2，5(或2，6)-二甲基嗎啉，且其中"烷基，，還包括辛基、癸基、十四烷基和十六烷基，以及其中順/反比為1:1[CASRN91315-15-0；多果定，l-十二烷基胍乙酸鹽(PlantDis.Rep.，第41巻，第1029頁(1957));嗎菌靈，4-環(huán)十二烷基-2，6-二甲基嗎啉(DE-A1198125);丁苯嗎啉，(RS)-順式-4-[3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙基-2，6-二甲基嗎啉(DE-A2752096);苯銹咬，(RS)-l-[3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙基哌啶(DE-A2752096);雙胍鹽，由工業(yè)級亞氨基二(八亞甲基)二胺的酰胺化得到的反應產(chǎn)物的混合物，包含各種胍和多胺[CASRN108173-90-6；雙胍辛醋酸鹽，l，l'-亞氨基二(八亞甲基)雙胍(Congr.PlantPathol.，l.，第27頁(1968);螺p惡茂胺，(8-叔丁基-l，4-二氧雜螺[4.5癸-2-基)二乙基胺(EP-A281842);克啉菌，2，6-二甲基-4-十三烷基嗎淋(DE-A1164152);二曱嘧菌胺，4，6-二甲基嘧咬-2-基苯基胺(DD-A151404);嘧菌胺，(4-甲基-6-丙-l-炔基嗜咬-2-基)苯基胺(EP-A224339);環(huán)丙嘧咬，(4-環(huán)丙基-6-曱基嘧咬-2-基)苯基胺(EP-A310550);放線菌酮，4-((2R)-2-[(lS，3S，5S)-3，5-二甲基-2-氧代環(huán)己基-2-羥基乙基}哌咬-2，6-二酮[CASRN66-81-9；灰黃霉素(griseofulvin)，7-氯-2，，4，6-三曱HJ^-6，-甲基螺[苯并呋喃-2(3H)，l，-環(huán)己-2，-烯-3，4，-二酮[CASRN126-07-8];春雷霉素，3-0-[2-^J^-4-[(羧基亞氨基甲基)M卜2，3，4，6-四脫氧-a-D-阿拉伯吡喃己糖基-D-手性肌醇[CASRN6980-18-3];多馬霉素，(8E，14E，16E，18E，20E)(lR，3S，5R，7R，12R，22R,24S，25R，26S)-22-(3-氨基-3，6-二脫氧-P-D-吡喃甘露糖氧基)-l,3，26-三羥基-12-甲基-10-氧代-6，11,28-三氧雜三環(huán)22.3丄05'7二十八碳-8，14，16，18，20-五烯-25-曱酸[€入8RN7681誦93畫8];多氧霉素，5-(2-氨基-5-0-氨基甲?；?2-脫氧-L-木質(zhì)酰胺基)-l-(5-羧基-l，2，3，4-四氫-2，4-二氧代嘧啶-l-基)-l，5-二脫氧-P-D-呋喃阿洛糖醛酸[CASRN22976-86-9；鏈霉素，1，l'-U-L-(l，3,5/2，4，6)-4-[5-脫氧-2-0-(2-脫氧-2-甲基^J^a-L-吡喃葡糖基)-3-C-甲?；?a-L-呋喃來蘇糖基氧基]-2，5，6-三羥基亞環(huán)己-l，3-基)雙胍(J.Am.Chem.Soc.,第69巻，第1234頁(1947));雙苯三唑醇，p-([l，l，-聯(lián)苯卜4-基氧基)畫a畫(l，l-二甲基乙基)畫lH-l，2，4-三唑-l陽乙醇(DEA2324020);糠菌唑，l-[[4-溴-2-(2，4-二氯苯基)四氬-2-呋喃基]甲基]-lH-[l，2，4-三唑(Proc19卯Br.Crop.Prot.Conf.國PestsDis.，第1巻，第459頁)；環(huán)唑醇，2-(4-氯苯基)-3-環(huán)丙基-l-[l，2，4]三喳-l-基丁-2-醇(US4664696);鳴醚唑，1-{2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基-4-甲基-[1，3]二氧戊環(huán)-2-基甲基)-lH-[l，2，4]三唑(GB-A2098607);烯唑醇，(pE)-p-[(2，4-二氯苯基)亞甲基-a-(l，l-二甲基乙基)-lH-l，2，4-三唑-l畫乙醇(NoyakuKagaku,1983，第8巻，第575頁)；烯菌靈，l-[2-(2，4-二氯苯基)-2-(2-丙烯氧基)乙基]-lH-咪唑(Fruits，1973，第28巻，第545頁)；氧唑菌，(21^，3811)-1-3-(2-氯苯基)-2，3-環(huán)氧-2-(4-氟苯基)丙基-lH-l，2，4-三唑(EP-A196038);腈苯唑，a-[2-(4-氯苯基)乙基I-a-苯基-lH-l，2，4-三唑-l-丙腈(Proc.1988Br.CropProt.Conf.-PestsDis.,第1巻，第33頁)；奮唑菌酮，3-(2，4-二氯苯基)-6-氟-2-[l,2，4三唑-l-基-3H-喹唑啉-4-酮(Proc.Br.CropProt.Conf.-PestsDis.，5-3，411(1992》；氟硅唑，l-([二(4-氟苯基)甲基甲硅烷基]甲基)-lH-[l，2，4]三唑(ProcBr.CropProt.Conf.-PestsDis.,第1巻，第413頁(1984));粉唑醇，a-(2-氟苯基)-a-(4-氟苯基)-lH-l，2，4-三唑-l-乙醇(EP-A15756);己唑醇，2-(2，4-二氯苯基)-l-[l，2，4]三唑-l-基己-2-醇(CASRN79983-71-4);環(huán)戊唑醇，2-[(4-氯苯基)甲基]-5-(1-甲基乙基)-l-(lH-l，2，4-三唑-l-基甲基)環(huán)戊醇(EP-A267778);環(huán)戊唑菌，5-(4-氯千基)-2，2-二甲基-l-[l，2，4]三唑-l-基甲基環(huán)戊醇(GB857383);腈菌唑，2-(4-氯苯基)-2-[l，2，4]三唑-l-基甲基戊腈(CASRN88671-89-0);戊菌唑，l-[2-(2，4-二氯苯基)戊基]-lH-[l，2，4三唑(PesticideManual,第12版(2000)'第712頁)；丙環(huán)唑，l-[[2-(2，4-二氯苯基)-4-丙基-l，3-二氧戊環(huán)-2-基甲基-lH-l,2，4畫三峻(BE835579);丙氯靈，N-(丙基-[2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基)咪唑-l-曱酰胺(US3991071);丙硫菌唑，2-[2-(l-氯環(huán)丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羥基丙基]-2,4-二氫[l，2，4三唑-3-硫酮(WO96/16048);硅氟唑，a-(4-氟苯基)-a-[(三甲基甲硅烷基)曱基]-lH-l，2，4-三唑-l-乙醇[CASRN149508-90-7];戊唑醇，l-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-3-[l，2，41三唑-l-基甲基戊-3-醇(EP-A40345);氟醚唑，l-[2-(2，4-二氯苯基)-3-(l,l，2，2-四氟乙氧基)丙基]-lH-l，2，4-三唑(EP-A234242);三唑酮，l-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-l-(lH-l，2，4-三唑-l-基)-2-丁酮(BE793867);唑菌醇，p-(4-氯苯氧基)-a-(l，l-二甲基乙基)-lH-l，2，4-三唑-l-乙醇(DE-A2324010);氟菌唑，(4-氯-2-三氟甲基苯基)-(2-丙氧基-l-[l，2,4]三唑-l-基亞乙基)胺(JP-A79/119462);戊叉唑菌，(5E)-5-[(4-氯苯基)亞甲基卜2，2-二甲基-l-(lH-l，2，4-三唑-l-基曱基)環(huán)戊醇(FR2641277);異丙定，N-異丙基-3-(3，5-二氯苯基)-2,4-二氧代咪唑烷-l-曱酰胺(GB1312536);甲菌利，(1^)-3-(3，5-二氯苯基)-5-甲氧基甲基-5-甲基-l，3-噁唑烷-2，4-二酮[CASRN54864-61-8；殺菌利，N-(3，5-二氯苯基)-l，2-二甲基環(huán)丙烷-l，2-二甲酰亞胺(US3903090);烯菌酮，3-(3，5-二氯苯基)-5-曱基-5-乙烯基巧惡唑烷-2,4-二酮(DE-A2207576);福美鐵，二甲差^P危代氨基甲酸鐵(3+)(US1972961);代森鈉，亞乙J^GT^危代氨基甲酸)二鈉(US2317765);代森錳，亞乙J^:(二硫代氨基甲酸)錳(US2504404);代森錳鋅，亞乙&(二硫代氨基甲酸)錳聚合物鋅鹽配合物(GB996264);威百畝，曱J^硫代^J^曱酸(US2791605);代森聯(lián)，亞乙^^GT^危代氨基曱酸)鋅氨合物(US3248400);甲基代森鋅，亞丙J^(二硫代氨基甲酸)鋅聚合物(BE611960);福代辭，二(二甲基二硫代絲甲酸根合-KS，KS')[n-[[l,2-亞乙基二[二硫代氨基甲酸根合畫KS，KS'](2-)二[鋅][CASRN64440-88-6；福美雙，二(二甲基J克代^J^甲?；?^r^L化物(DE-A642532);福美鋅，二曱基二疏代氨基甲酸鹽[CASRN137-30-4];代森鋅，亞乙基二(二硫代氨基曱酸)鋅(US2457674);敵菌靈，4，6-二氯-N-(2-氯苯基)-l，3，5-三溱-2-胺(US2720480);苯菌靈，N-丁基-2-乙酰^J^苯并咪哇-l-甲酰胺(US3631176);咬酰菌胺，2畫氯-N-(4，-氯:m2-基)煙酰胺(EP-A545099);多菌靈，(1H-苯并咪峻-2-基)M甲酸曱酯(US3657443);萎銹靈，5，6-二氫-2-甲基-N-苯基-l，4-氧硫雜環(huán)己二烯-3-曱酰胺(US3249499);氧化萎銹靈，5，6-二氫-2-甲基-1，4-氧硫雜環(huán)己二烯-3-曱酰苯胺4，4-二氧化物(US3399214);氰霜唑，4-氯-2-氰基-N，N-二曱基-5-(4-曱基苯基)-lH-咪唑-l-磺酰胺(CASRN120116-88-3);棉隆，3，5陽二曱基-l，3，5-噻二喚-2-硫酮(Bu11.Soc.Chim.Fr.,第15巻，第891頁(1897));二氟吡隆(diflufenzopyr)，2-{1-[4-(3，5-二氟苯基)脲亞氨基乙基)煙酸[CASRN109293-97-2];二噻農(nóng)，5,10-二氧代-5，10-二氫萘并[2，3-b][1，4二噻英-2,3-二甲腈(GB857383);噍唑酮菌，(RS)-3-苯胺基-5-甲基-5-(4-苯氧基苯基)-l，3-噁唑烷-2，4-二酮[CASRN131807-57-3；咪唑菌酮，(S)-l-苯胺基-4-甲基-2-甲硫基-4-苯基咪唑啉-5-酮[CASRN161326-34-7；異嘧菌醇，a-(2-氯苯基)-a-(4-氯苯基)-5-嘧啶甲醇(GB1218623);麥穗寧，2-(2-呋喃基)-lH-苯并咪唑(DE-A1209799);氟酰胺，a，a，a-三氟-3，-異丙氧基-鄰曱苯甲酰苯胺(JP1104514);呋吡唑靈，5-氯-N-(l，3-二氫-l，l，3-三甲基-4-異苯并呋喃基)-l，3-二甲基-lH-吡峻-4-甲酰胺[CASRN123572-88-3；稻痘靈，1，3-亞二硫戊環(huán)-2-基丙二酸二異丙基酯(Proc.Insectic.Fungic.Conf.8.，第2巻，第715頁(1975));丙氧滅繡胺，3，-異丙lL^-鄰曱苯曱酰苯胺(US3937840);氟苯嘧啶醇，01-(2-氯苯基)-01-(4-氟苯基)-5-嘧啶甲醇(GB1218623);氟吡菌胺，2,6-二氯-N-(3-氯-5-三氟曱基吡啶-2-基曱基)苯甲酰胺(WO99/42447);噻菌靈，3-烯丙氧基-l,2-苯并噻唑l，l-二氧化物(AgricBio1.Chem.，第37巻，第737頁(1973));丙氧會啉，6-碘-2-丙氧基-3-丙基會唑啉-4(3H)-酮(WO97/48684);淀斑將，2'，4，-二氯-2-(3-吡"^)苯乙酮(EZ)-0-曱基將(EP49854);咯會酮，1，2，5，6-四氫吡咯并[3，2，l-ij會啉-4-酮(GB13943373);喹氧靈，5，7-二氯-4-(4-氟苯氧基)會啉(US5240940);珪噢菌胺，N-烯丙基-4，5-二甲基-2-(三甲基甲艦基)瘞吩-3-曱酰胺[CASRN175217-20-6；弟必靈，2-(l，3-噻唑-4-基)苯并咪哇(US3017415);溴氟唑菌，2，，6，-二溴-2-曱基-4，-三氟曱IL^-4-三氟甲基-1，3-瘞喳-5-甲酰苯胺[CASRN130000-40-7；曱基托布津，1，2-亞苯基二(亞泰J^危代^S0二(二甲基M曱酸酯)(DE-A1930540);參酰菌胺，3，-氯-4,4，-二甲基-1，2，3-瘞二唑-5-曱酰苯胺[CASRN223580-51-6；三環(huán)唑，5-曱基-l，2,4-三唑并[3，4-b[l，3]苯并塞唑[CASRN41814-78-2];溱氨靈，N，N，-(哌喚-l，4-二基二[(三氯曱基)亞甲基)二曱酰胺(DE-A1901421);5-氯-7-(4-甲基哌啶-l-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[l，2，4]三唑并[l,5-a]嘧啶(WO9畫607);波爾多液，CuS04x3Cu(OH)2x3CaS04的混合物[CASRN8011-63-0；醋酸銅，Cu(OCOCH3)CASRN8011-63-0];王銅，Cu2Cl(OH)3[CASRN1332-40-7];堿式石危酸銅，CuS04[CASRN1344-73-6；樂殺螨，3-甲基巴豆酸(RS)-2-仲丁基-4，6-二硝基苯基酯[CASRN485-31-4];敵螨普，巴豆酸2，6-二硝基-4-辛基苯基酯和巴豆酸2，4-二硝基-6-辛基苯基酯的混合物，其中"辛基"為l-甲基庚基、l-乙基己基和l-丙基戊基的混合物(US2526660);敵螨通，碳酸(RS)-2-仲丁基-4，6-二辨基苯基'異丙基酯[CASRN973-21-7];異丙消(nitrothal-isopropyl)，5-硝基間苯二甲酸二異丙基酯(Proc.Br.Insectic.Fungic.Conf.7.，第2巻，第673頁(1973));拌種咯，4-(2,3-二氯苯基)-lH-吡咯-3-甲腈(Proc.1988Br.CropProt.Conf.-PestsDis.，笫1巻，第65頁)；氟噁菌，4-(2，2-二氟苯并[l,3二氧雜環(huán)戊烯-4-基)-lH-吡咯-3-曱腈(ThePesticideManual,publ.TheBritishCropProtectionCouncil,第10版，1995，第482頁)；瘞二唑素，1,2，3-苯并噻二唑-7-硫代羰酸曱基酯[CASRN135158-54-2；苯瘞菌胺(benthiavalicarb)，((S)-l-[(lR)-l-(6-氟苯并蓉唑-2-基)乙基氨基甲?；?2-甲基丙基)M甲酸異丙酯(JP-A09/323984);氯環(huán)丙酰胺，2，2-二氯-N-[l-(4-氯苯基)乙基]-l-乙基-3-曱基環(huán)丙烷甲酰胺[CASRN104030-54-8；百菌清，2，4，5，6-四氯間笨二甲腈(US32卯353);環(huán)氟菌胺，(Z)-N-[a-(環(huán)丙基曱狄亞絲)-2，3-二氟-6-(三氟甲基)節(jié)基-2-苯基乙,(WO96/19442);清菌脲，l-(2畫絲-2-甲ltJ^亞M乙iL&)畫3畫乙基脲(US3957847);噠菌清，6-(3，5-二氯苯糾甲苯基)喊^^3(2H)-酮(US4052395);雙氯氰菌胺，(RS)-2-氰基-N-[(R)-l-(2，4-二氯苯基)乙基]-3，3-二甲基丁酰胺[CASRN139920-32-4];乙霉威，3，4-二乙HjL苯胺基曱酸異丙基酯(EP-A78663);克痘散，二硫代磷酸O-乙基S，S-二苯基酯(DE-A1493736);噻唑菌胺，N-(氰基-2-噻吩基曱基)-4-乙基-2-(乙氨基)-5-噻唑甲酰胺(EP-A639574);環(huán)酰菌胺，N-(2，3-二氯-4-羥基苯基)-l-甲基環(huán)己烷甲酰胺(Proc.Br.CropProt.Conf.-PestsDis.，1998，第2巻，第327頁)；薯瘋錫，三苯基錫(US3499086);氰菌胺，N-(l-氰基-1，2-二曱基丙基)-2-(2，4-二氯苯氧基)丙酰胺(EP-A262393);嘧菌腙，(Z)-2，-甲基苯乙酮-4，6-二甲基嘧咬-2-基腙[CASRN89269-64-7；氟咬胺，3-氯-N-[3-氯-2，6-二硝基-4-(三氟曱基)苯基-5-(三氟曱基)-2-吡，(ThePesticideManual,publ.TheBritishCropProtectionCouncil,第10版(1995)，第474頁)；藻菌磷，乙磷鋁，膦酸乙酯(FR2254276);異丙菌胺，[(1S)-2-甲基-l-(l-對甲苯基乙基氨基甲itiO丙基lJ^曱酸異丙酯(EP-A472996);六氯苯(C.R.SeancesAcad.Agric.Fr.，第31巻，第24頁(1945));雙炔酰菌胺，(RS)-2-(4-氯苯基)-]\-[3-曱氧基-4-(丙-2-炔基氧基)苯乙基j-2-(丙-2-炔基氧基)乙酰胺(WO03/042166);苯菌酮，3，-溴-2，3,4，6，-四曱氧基-2，，6-二甲基苯乙酮(US5945567);戊菌隆，l-(4-氯節(jié)基)-l-環(huán)戊基-3-苯基脲(DE-A2732257);吡噻菌胺，(RS)-N-[2-(l，3-二曱基丁基)-3-瘞吩基-1-曱基-3-(三氟甲基)-lH-p比峻-4-甲酰胺(JP10/130268);百維靈，3-(二甲^J0丙基氛基甲酸丙酯(DE-A1567169);四氯苯酞(DE-A1643347);甲基立枯磷，硫代磷酸0-2，6-二氯對甲苯基O，O-二甲基酯(GB1467561);五氯硝基苯，五氯硝基苯(DE-A682048);苯酰菌胺，(RS)-3，5-二氯-N-(3-氯-l-乙基-l-曱基-2-氧代丙基)-對甲苯曱酰胺[CASRN156052-68-5；敵菌丹，N-(l，l，2，2-四氯乙硫基)環(huán)己-4-烯-l，2-二曱酰亞胺(Phyt叩athology，第52巻，第754頁(1962));克菌丹，N-(三氯甲硫基)環(huán)己-4-烯-l，2-二甲酰亞胺(US2553770);抑菌靈，N-二氯一氟甲硫基-N，，N，-二甲基-N-苯基磺酰胺(DE-A1193498);滅菌丹，N-(三氯甲硫基)鄰苯二甲酰亞胺(US2553770);對甲抑菌靈，N-二氯一氟甲硫基-N，，N，-二甲基-N-對曱苯基磺酰胺(DE-A1193498);烯酰嗎啉，3-(4-氯苯基)-3-(3，4-二甲liJ^苯基)-l-嗎水4-基丙烯酮(EP-A120321);氟聯(lián)苯菌，2-(3，4-二甲氧基苯基)-N-乙基-a，a，a-三氟-N-曱基對曱苯甲酰胺[AGROWno.243，22(1995)；氟嗎啉，3-(4-氟苯基)-3-(3，4-二甲氧基苯基)-l-嗎啉-4-基丙烯酮(EP-A860438);N-(4，-溴聯(lián)苯-2-基)-4-二氟曱基-2-曱基瘞唑-5-甲酰胺、N-(4，-三氟甲基聯(lián)苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4，-氯-3、氟聯(lián)苯-2-基)-4-二氟曱基-2-曱基虔唑-5-曱酰胺、]^-(3，，4，-二氯-4-氟聯(lián)苯-2-基)-3-二氟甲基-l-曱基吡哇-4-曱酰胺(WO03/66610);^(2-^苯基)-3，4-二氯異噻唑-5-甲酰胺(WO99/24413);N-(2-(4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔基氧基卜3-曱氧基苯基)乙基)-2-甲磺酰氨基-3-甲基丁酰胺、N-(2-(4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔基氧基]-3-曱氧基苯基)乙基)-2-乙磺酰^J^-3-甲基丁酰胺(WO04/49804);3-[5-(4-氯苯基)-2，3-二甲基異噴、唑烷-3-基吡啶(EP-A1035122);2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮(WO03/14103);N，N-二曱基-3-(3-溴-6-氟-2-甲基吲咮-l-磺?；?-[l，2，4三唑-l-磺酰胺(EP-A1031571);(2-氯-5-[l-(3-甲基芐氧基亞氨基)乙基]芐基)氨基甲酸甲酯，(2-氯-5-[1-(6-曱基吡咬-2-基甲氧基亞氨基)乙基]千基)M曱酸甲酯(EP-A1201648);3-(4-氯苯基)-3-(2-異丙氧羰基氨基-3-甲基丁酰氨基)丙酸甲酯(EP-A1028125);腈嘧菌酯，2-{2-[6-(2-氰基-1-乙烯基戊-1，3-二烯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基〉-3-甲錄丙烯酸曱酯(EP-A382375);醚菌胺，(E)-2-(甲氧基亞氨基)-N-甲基-:2-[oK;5-二甲苯氧基)-鄰曱苯基乙酰胺(EP畫A477631);氟嘧菌酯，(￡)-{2-[6-(2-氯苯氧基)-5-氟嘧咬-4-基氧基]苯基}(5，6-二氫-1，4，2-二巧惡t3-基)甲酮O-曱Uf(WO97/27189);亞胺菌，(E)-甲氧基亞氨基[a-(鄰甲苯氧基)-鄰甲苯基]乙酸曱酯(EP-A253213);叉氨苯酰胺，(E)-2-(甲氧基亞氨基)-N-甲基-2-(2-苯氧基苯基)乙酰胺(EP-A398692);將醚菌胺，(2E)-2-(曱IU^亞^J0-2-(2-[(3E，5E，6E)-5-(甲ltJ^亞^jL)-4，6畫二曱基-2，8-二氧雜-3，7-二氮雜壬-3，6-二烯-l-基苯基HV-甲基乙酰胺(WO97/15552);啶氧菌酯，3-甲氧基-2-[2-(6-三氟曱基吡淀-2-基氧基曱基)苯基]丙烯酸甲酯(EP-A278595);唑菌胺酯，N-口-[l-(4-氯苯基)-lH-吡唑-3-基氧基甲基]苯基)(N-甲氧基)M曱酸甲酯(WO96/01256);肟菌酯，(E)-甲氧基亞氨基-((E)-a-[l-(a，a，a-三氟-間甲苯基)亞乙基氨基氧基-鄰曱苯基}乙酸甲酯(EP-A460575);2-[鄰-(2，5-二甲基苯氧基亞甲基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸曱酯(EP-A226917);5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，4,6-三氟苯基)-[l，2，41三唑并[l，5-a]嘧啶(WO98/46608);3，4-二氯-^(2-氰基苯基)異瘞唑-5-曱酰胺(WO99/24413),式III化合物(WO04/049804);^(2-(4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔基氧基卜3-甲氧基苯基)乙基)-2-甲磺酰氨基-3-曱基丁酰胺和^(2-(4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔基氧基]-3-甲氧基苯基)乙基)-2-乙磺酰氨基-3-曱基丁酰胺(WO03/66609);式IV的2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮(WO03/14103);式V的N，N-二曱基-3-(3-溴-6-氟-2-曱基吲哚-l-磺酰基)-[l，2,4三唑-l-磺酰胺(WO03/053145);式VI的3-(4-氯苯基)-3-(2-異丙氧羰基氨基-3-曱基丁酰氨基)丙酸甲酯(EP-A1028125)。為了降低活性化合物I和II的施用率并拓寬其活性語，本發(fā)明的目的是提供在活性化合物的總施用量降低下對有害真菌，尤其是對于某些適應癥具有改進活性的混合物。我們相應地發(fā)現(xiàn)了該目的由開頭所定義的活性化合物I和II的混合物實現(xiàn)。此外，我們發(fā)現(xiàn)與單一化合物相比，同時，即一起或分開施用至少一種化合物I和至少一種活性化合物II或依次施用化合物I和至少一種活性化合物II可以更好地防治有害真菌(協(xié)同增效混合物)。化合物I可以用作大量不同活性化合物的協(xié)同增效劑。同時，即一起或分開施用化合物I和至少一種活性化合物II超加和地增加了殺真菌活性。化合物I可能以各種生物活性可能不同的晶型存在。在式I中，卣素為氟、氯、溴或碘，優(yōu)選氟或氯；d-C4烷基為甲基、乙基、正丙基、l-甲基乙基、正丁基、l-曱基丙基、2-曱基丙基或l，l-二曱基乙基，優(yōu)選甲基或乙基；d-C4卣代烷基是部分或完全卣代的d-C4烷基，其中卣原子尤其為氟、氯和/或溴，即例如氯曱基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟曱基、氯氟甲基、二氯一氟曱基、一氯二氟甲基、1-氯乙基、l-溴乙基、l-氟乙基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2，2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基、五氟乙基、七氟丙基或九氟丁基，尤其是鹵代甲基，特別優(yōu)選CH2-C1、CH(C1)2、CH2F、CH(F)2、CF3、CHFC1、CF2C1或CF(C1)2。式I的l-甲基吡唑-4-基曱酰苯胺由WO99/09013、JP09/132567和在先申請PCT/EP2006/062219已知或者可以其中所述方式制備。其中X為硫的化合物I例如可以通過硫化其中X為氧的對應化合物I而制備(例如參見D,Petrova&K.Jakobcic,Croat.Chem.Acta^，49(1976)以及WO01/42223)。在l-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺I中，首先優(yōu)選其中X為氧的那些。其次，優(yōu)選其中X為硫的那些化合物I。對本發(fā)明混合物而言，優(yōu)選其中R1為d-C4卣代烷基，優(yōu)選離代曱基，尤其是CHF2或CF3的式I化合物。此外，優(yōu)選其中W為氫、氟或氯，尤其是氫的化合物I。特別優(yōu)選下表所列化合物I:表l<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>非常特別優(yōu)選N-(4，-三氟甲基聯(lián)苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-lH-吡唑-4-甲酰胺、N-(4，-三氟甲基聯(lián)苯-2-基)-3-二氟甲基-l-甲基-111-吡唑-4-甲酰胺、N-(4'陽三氟曱絲苯-2-基)-l曙甲基-3-三氟曱基-5-氟畫lH-吡唑-4-甲酰胺、N-(4'-三氟曱基聯(lián)苯-2-基)-l，3-二甲基-5-氯-lH-吡唑-4-甲酰胺、N-(4，-三氟甲基聯(lián)苯-2-基)-l,3-二甲基-111-吡唑-4-甲酰胺、N-(4，-三氟甲基聯(lián)苯-2-基)-l-曱基-3-氟曱基-lH-吡唑-4-甲酰胺、N-(4，-三氟曱基聯(lián)苯-2-基)-l-甲基-3-—氯二氟甲基-111-敗哇-4-甲酰胺和N-(4，-三氟甲基聯(lián)苯-2-基)-1-甲基-3-氯氟甲基-lH-吡唑-4-甲酰胺，尤其是^(4，-三氟曱基聯(lián)苯-2-基)-1-曱基-3-三氟甲基-lH-吡唑-4-甲酰胺和N-(4，-三氟甲基聯(lián)苯-2-基)-3-二氟甲基-l-甲基-lH-吡唑-4-曱酰胺。優(yōu)選式I化合物與至少一種選自A)組唑類的活性化合物的混合物。還優(yōu)選式I化合物與至少一種選自B)組嗜球果傘素類的活性化合物的混合物。優(yōu)選式I化合物與至少一種選自c)組羧酰胺的活性化合物的混合物。此外，還優(yōu)選式I化合物與至少一種選自D)組雜環(huán)化合物的活性化合物的混合物。此外，還優(yōu)選式I化合物與至少一種選自E)組氨基甲酸鹽類的活性化合物的混合物。此外，還優(yōu)選式I化合物與至少一種選自F)組其他殺真菌劑的活性化合物的混合物。此外，還優(yōu)選式I化合物與至少一種選自如下A)組唑類的活性化合物的混合物環(huán)唑醇、噁醚唑、氧唑菌、會唑菌酮、氟硅唑、粉唑醇、環(huán)戊唑菌、腈菌唑、戊菌唑、丙環(huán)唑、丙石克菌峻、三唑酮、唑菌醇、戊唑醇、氟醚唑、戊叉唑菌、丙氯靈、氰霜唑、苯菌靈、多菌靈、噻唑菌胺。還特別優(yōu)選式I化合物與至少一種選自如下A)組唑類的活性化合物的混合物環(huán)唑醇、，懲醚唑、氧唑菌、會唑菌酮、氟珪唑、粉唑醇、環(huán)戊唑菌、腈菌喳、丙環(huán)喳、丙硫菌哇、三哇酮、哇菌醇、戊喳醇、氟醚哇、戊叉唑菌、丙氯靈、氰霜唑、苯菌靈、多菌靈。還非常特別優(yōu)選式I化合物與至少一種選自如下A)組唑類的活性化合物的混合物氧唑菌、會峻菌酮、粉唑醇、環(huán)戊峻菌、戊唑醇、戊叉峻菌、丙氯靈、多菌靈。還優(yōu)選式I化合物與至少一種選自如下B)組嗜球果傘素類的活性化合物的混合物腈嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、亞胺菌、肟醚菌胺、咬氧菌酯、唑菌胺酯、將菌酯。還特別優(yōu)選式I化合物與至少一種選自如下B)組嗜球果傘素類的活性化合物的混合物亞胺菌、肝醚菌胺和哇菌胺酯。還非常特別優(yōu)選式I化合物與唑菌胺酯的混合物。還優(yōu)選式I化合物與至少一種選自如下C)組羧酰胺的活性化合物的混合物環(huán)酰菌胺、甲霜靈、精甲霜靈、甲呋酰胺、烯酰嗎啉、氟嗎啉、氟吡菌胺、苯酰菌胺、氯環(huán)丙酰胺和雙炔酰菌胺。還特別優(yōu)選式I化合物與至少一種選自如下C)組羧酰胺的活性化合物的混合物環(huán)酰菌胺、甲霜靈、精甲霜靈、曱呋酰胺、烯酰嗎啉、苯酰菌胺和氯環(huán)丙酰胺。還優(yōu)選式I化合物與至少一種選自如下D)組雜環(huán)化合物的活性化合物的混合物氟咬胺、環(huán)丙嘧啶、異嘧菌醇、嘧菌胺、二曱嘧菌胺、溱氨靈、氟喁菌、嗎菌靈、丁苯嗎啉、克啉菌、苯銹啶、異丙定、烯菌酮、噁唑酮菌、咪唑菌酮、噻菌靈、5-氯-7-(4-甲基哌咬-1-基)-6-(2，4,6-三氟苯基)-[1，2，4三唑并[l，5-a嘧啶、丙氧會啉、噻二唑素、敵菌丹、滅菌丹、氰菌胺和喹氧靈，尤其是氟淀胺、環(huán)丙嘧啶、異嘧菌醇、嘧菌胺、二曱嘧菌胺、溱氨靈、氟喁菌、嗎菌靈、丁苯嗎啉、克啉菌、苯銹啶、異丙定、烯菌酮、噁唑酮菌、咪唑菌酮、噻菌靈、丙氧奮啉、噻二唑素、敵菌丹、滅菌丹、氰菌胺和查氧靈。還特別優(yōu)選式I化合物與至少一種選自如下D)組雜環(huán)化合物的活性化合物的混合物二甲嘧菌胺、嗎菌靈、丁苯嗎啉、克啉菌、異丙定、烯菌酮、5-氯-7-(4-曱基喊咬-l-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[l，2，4三唑并[l，5-a嘧咬和喹氧靈，尤其是二曱嘧菌胺、嗎菌靈、丁苯嗎啉、克啉菌、異丙定、烯菌酮和會氧靈。還優(yōu)選式I化合物與至少一種選自如下E)組氨基甲酸鹽類的活性化合物的混合物代森錳鋅、代森聯(lián)、甲基代森鋅、福美雙、異丙菌胺、苯瘞菌胺和百維靈。還特別優(yōu)選式I化合物與至少一種選自如下E)組氨基甲酸鹽類的活性化合物的混合物代森錳鋅和代森聯(lián)。還優(yōu)選式I化合物與至少一種選自如下F)組其他殺真菌劑的活性化合物的混合物二噻農(nóng)、三苯錫基鹽、如薯瘟錫、藻菌磷、乙磷鋁、亞磷酸及其鹽、百菌清、抑菌靈、甲基托布津、醋酸銅、氫氧化銅、王銅、堿式硫酸銅、硫、清菌脲、苯菌酮和螺巧惡茂胺。還特別優(yōu)選式I化合物與至少一種選自如下F)組其他殺真菌劑的活性化合物的混合物亞礴酸及其鹽，百菌清和苯菌酮。還優(yōu)選一種式I化合物與兩種上述活性化合物II的三組分混合物。優(yōu)選的活性化合物組合列于下表2-8中表2:化合物I與A)組活性化合物II的活性化合物組合:<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>表3化合物I與B)組活性化合物II的活性化合物組合:<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>表5<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>表6<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>表7<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>表8<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>式I化合物活性化合物II活性化合物IIIII11.125^(4，-三氟曱^2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-p比峻畫4-甲薩丙硫菌唑丁苯嗎啉I-II-II.126N-(4'-三氟甲^^2-基)-l-曱基-3-二氟曱基-111-吡哇-4-甲,丙硫菌唑丁苯嗎啉I-II-II.127N畫(4'畫三氟甲J^^2畫基)-1-甲基-3-三氟甲基-lH-吡峻-4-甲,丙硫菌唑苯菌酮I-II-II.128N-(4'-三氟甲^^2-基)-l-甲基-3-二氟甲基-1H-吡峻-4-曱,丙石克菌唑苯菌酮I-II-II.129N-(4'國三氟曱J^^2畫基)-l-甲基-3-三氟曱基丙硫菌唑甲霜靈I-II-II.130^(4，-三氟甲1^^2-基)-l-甲基-3-二氟甲基-lH-吡峻-4-甲,丙硫菌唑甲霜靈III11.131N-(4'-三氟曱^i^^2畫基)-l-甲基-3-三氟曱基-111,比峻-4-甲^^丙硫菌唑異丙定I-II-II.132N-(4'-三氟甲J^i^2-^&)-1-曱_&-3-二氟甲基-lH-p比喳-4-甲it^丙硫菌唑異丙定I-II-II.133]^-(4'-三氟甲1^^2-基)-l-甲基-3-三氟曱基國lH隱p比哇-4-曱鵬丙硫菌唑二甲嘧菌胺I國II畫I1.134N-(4'畫三氟曱^i^i^2畫基)-l-曱基-3-二氟曱基-111-吡喳-4-曱,丙石危菌唑二甲嘧菌胺Ill11.135^(4'-三氟曱^^^2-基)-l-曱基-3-三氟曱基-111-吡峻-4-甲^^戊唑醇5-氯-7-(4-曱基哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[lj，41三唑并[l，5-a嗜咬I畫II國I1.136]\-(4'-三氟曱1^^2-基)-l-曱基-3-二氟甲基-1H-p比哇-4"甲,戊唑醇5-氯-7-(4-曱基哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1^2，4]三哇并[l，5畫a嘧吱<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>化合物I和至少一種活性化合物II的混合物，或同時，即一起或分開使用的至少一種化合物I和至少一種活性化合物II對寬范圍的植物病原性真菌，尤其是選自子嚢菌綱(Ascomycetes)、擔子菌綱(Basidiomycetes)、半知菌綱(Deuteromycetes)和Peronosporomycetes(同義詞卵菌綱(Oomycetes》的真菌具有優(yōu)異的活性。它們中的一些內(nèi)吸有效且可以作為葉面殺真菌劑、土壤殺真菌劑和拌種用殺真菌劑用于作物保護中。它們還可以用于處理種子。它們對在各種作物如小麥、黑麥、大麥、燕麥、稻、玉米、禾草、香蕉、棉花、大豆、咖啡、甘蔗、葡萄藤、水果和觀賞植物以及蔬菜如黃瓜、豆類、西紅柿、土豆和葫聲科植物以及這些植物的種子中防治大量真菌尤其重要。它們尤其適合防治下列植物病害蔬菜、油籽油菜、糖用甜菜、水果和稻上的鏈格抱屬(Alternaria)，例如土豆和西紅柿上的早疫鏈^^(A.solani)或鏈格孢(A.alternata);糖用甜菜和蔬菜上的絲囊霉屬(Aphanomyces);禾谷類和蔬菜上的殼二孢屬(Ascochyta);*玉米、禾谷類、稻和草沖中的平胯蠕孢屬(Bipolaris)和內(nèi)臍蠕孢屬(Drechslera)，例如玉米上的玉蜀黍平臍蠕孢(D.maydis);*禾谷類上的禾白粉菌(Blumeriagraminis)(白粉病)；草莓、蔬菜、花卉和葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytiscinerea)(灰霉病)，萵苣上的萵苣盤梗霉(Bremialactucae)，玉米、大豆、稻和糖用甜菜上的尾孢屬(Cercospora);玉米、禾谷類、稻上的旋孢腔菌屬(Cochliobolus)，例如禾谷類上的禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)，稻上的宮部旋孢腔菌(Cochliobolusmiyabeanus);*大豆和棉花上的剌盤孢屬(Colletotricum);*玉米、禾谷類、稻和草沖上的內(nèi)臍蠕孢屬(Drechslera)、核腔菌屬(Pyrenophora)，例如大麥上的大麥網(wǎng)斑內(nèi)臍蠕孢(D.teres)或小麥上的D.tritci-repentis;*由Phaeoacremoniumchlamydosporium、Ph,Aleophilum和Formitiporapunctata(同義詞斑孔木層孔菌(Phellinuspimctatus))引起的葡萄藤上的埃斯卡(Esca);*玉米上的突胯蠕孢屬(Exserohilum)，黃瓜上的二孢白粉菌(Erysiphecichoracear腿)和單絲殼(Sphaerothecafuliginea)，*各種植物上的鐮孢霉屬(Fusarium)和輪枝孢屬(Verticillium)，例如禾谷類上的禾本^HI:孢(F.graminearum)或大刀鐮孢(F.culmorum)或多種植物如西紅柿上的尖鐮孢(F.oxysporum);*禾谷類上的禾頂嚢殼(Gaeumanomycesgraminis);*禾谷類和稻上的赤霉屬(Gibberella)(例如稻上的藤倉赤霉(Gibberellafujikuroi));*稻上的Grainstainingcomplex;*玉米和稻上的長蠕孢屬(Hdminthosporium);攀禾谷類上的Michrodochiumnivale;禾谷類、香蕉和花生上的球腔菌屬(Mycosphaerella)，例如小麥上的禾生球腔菌(M.graminicola)或香蕉上的斐濟球腔菌(M.fijiesis);巻心菜和球莖植物上的霜霉屬(Peronospora)，例如巻心菜上的蕓苔霜霉(P.brassicae)或洋蔥上的蔥霜霉(P.destructor);大豆上的豆薯層銹菌(Phakopsorapachyrhizi)和山馬蟥層銹菌(Phakopsarameibomiae);*大豆和向日葵上的擬莖點霉屬(Phomopsis);土豆和西紅柿上的致病疫霉(Phytophthorainfestans);*各種植物上的疫霉屬(Phytophthora)，例如柿子椒上的辣椒疫霉(P.capsici);*葡萄藤上的葡萄生單軸霉(Plasmoparaviticola)，*蘋果上的蘋果白粉病菌(Podosphaeraleucotricha)，禾谷類上的小麥基腐病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides)，各種植物上的假霜霉屬(Pseudoperonospora)，例如黃瓜上的古巴假霜霉(P.Cubensis)或啤酒花上的萚草假霜霉(P.Humili);*各種植物上的柄銹菌屬(Puccinia)，例如禾谷類上的小麥柄銹菌(P.triticina)、條形柄銹病(P.striformis)、大麥柄銹病(P.hordei)或禾柄銹菌(P.graminis)，或蘆夢上的天門冬屬柄銹病(P.asparagi));稻上的稻痙病菌(Pyriculariaoryzae)、笹木伏革菌(Corticiumsasakii)、帚梗柱孢屬(Sarocladiumoryzae)、稻葉鞘腐敗病(S.attenuatum)、稻葉黑粉菌(Entylomaoryzae)，草畔和禾谷類上的稻梨孢菌(Pyriculariagrisea)，草畔、稻、玉米、棉花、油籽油菜、向日葵、糖用甜菜、蔬菜和其他植物上的腐霉屬(Pythium)，例如各種植物上的終極腐霉菌(P.ultiumum)，草沖上的瓜果腐霉(P.aphanidermatum);棉花、稻、土豆、草畔、玉米、油籽油菜、糖用甜菜、蔬菜和各種植物上的絲核菌屬(Rhizoctonia)，例如甜菜和各種植物上的立枯絲核病菌(R.solani);大麥、黑麥和黑小麥上的黑麥咮孢(Rhynchosporiumsecalis);油籽油菜和向日葵上的核盤菌屬(Sclerotinia);小麥上的小麥殼針孢(Septoriatritici)和穎枯殼多孢(Stagonosporanodorum)，葡萄藤上的葡萄鉤絲殼(Erysiphe(同義詞Uncinula)necator)，*玉米和草沖上的Setospaeria屬,玉米上的絲軸黑粉菌(Sphacelothecareilinia)，大豆和棉花上的根串珠霉屬(Thievaliopsis)，*禾谷類上的腥黑粉菌屬(Tilletia)，禾谷類、玉米和甘蔗上的黑粉菌屬(Ustilago)，例如玉米上的玉蜀黍黑粉菌(U.maydis);蘋果和梨上的黑星菌屬(Venturia)(黑星病)，例如蘋果上的蘋果黑星病(V.inaequalis)。本發(fā)明混合物還適于防治有害真菌以保護材料(如木材、紙張、漆M體、纖維或織物)和保護儲藏的產(chǎn)品。在木材保護中，特別應注意下列有害真菌子嚢菌綱真菌，如線嘴殼屬(Ophiostomaspp,),長味殼屬(Ceratocystisspp.)，出芽短梗霉(Aureobasidiumpullulans)，Sclerophomaspp.,毛殼屬(Chaetomiumspp.)，腐質(zhì)霉屬(Humicolaspp.)，彼得殼屬(Petriellaspp.),毛束霉屬(Trichurusspp.);擔子菌綱真菌，如粉孢革菌屬(Coniophoraspp.)，革蓋菌屬(Coriolusspp.)，粘褶菌屬(Gloeophyllumspp.)，香蒜屬(Lentinusspp.)，倆J耳屬(Pleurotusspp.)，臣卜孑L屬(Poriaspp.)，干朽菌屬(Serpulaspp.)和干酪菌屬(Tyromycesspp.),半知菌綱真菌，如曲霉屬(Aspergillusspp.)，枝抱屬(Cladosporiumspp.),青霉屬(Penicilliumspp.)，木霉屬(Trichodermaspp.)，鏈格孢屬(Alternariaspp.)，擬青霉屬(Paecilomycesspp.)和接合菌綱(Zygomycetes)真菌，如毛霉屬(Mucorspp.)，此外在材料保護中應注意下列酵母假絲酵母屬(Candidaspp.)和釀酒酵母(Saccharomycescerevisae)。化合物I和至少一種活性化合物II可以同時，即一起或分開施用，或依次施用，在分開施用的情況下施用順序通常對防治結果沒有任何影響。當制備混合物時，優(yōu)選使用純活性化合物I和II,可以向其中加入其他對抗有害真菌或其他害蟲如昆蟲、蜘蛛或線蟲的活性化合物或除草活性或生長調(diào)節(jié)活性化合物或肥料。該類三種活性化合物的混合物例如由式I化合物，尤其是N-(4'-三氟甲基聯(lián)苯-2-基)-1-甲基-3-三氟曱基-111-處哇-4-甲酰胺或N-(4，-氟甲基聯(lián)苯-2-基)-3-二氟曱基-l-甲基-lH-吡唑-4-甲酰胺，A)組的唑類，尤其是氧唑菌、環(huán)戊唑菌、戊叉唑菌或喹唑菌酮，以及殺蟲劑組成，特別合適的殺蟲劑尤其是銳勁特(fipronil)以及新煙堿類，如吡蟲清(acetamiprid)、蓬蟲胺(clothianidin)、吹蟲胺(dinotefuran)、p比蟲啉(imidacloprid)、硝'胺烯咬(nitenpyram)、噢蟲啉(thiacloprid)和噢蟲噢(thiamethoxam)。通常，使用至少一種化合物I和至少一種活性化合物II的混合物。然而，在某些情況下至少一種化合物I與兩種或合適的話更多種活性組分的混合物可能是有利的。在上述意義上合適的其他活性組分尤其是開頭所提到的活性化合物II,特別是上述優(yōu)選的活性化合物II。化合物I和活性化合物II通常以100:1-1:100,優(yōu)選20:1-1:20，尤其是10:1-1:10的重量比使用。需要的話，其他活性組分以20:1-1:20的比例加入化合物I中。取決于化合物I和II的類型以及所需效果，本發(fā)明混合物尤其在農(nóng)業(yè)作物區(qū)域情況下的施用率為5-2000g/ha，優(yōu)選20-1500g/ha，尤其是50畫1000g/ha。相應地，化合物I的施用率通常為l-1000g/ha，優(yōu)選10-900g/ha，尤其是20-750g/ha。相應地，活性化合物II的施用率通常為l-2000g/ha，優(yōu)選10-1500g/ha，尤其是40-1000g/ha。在種子處理中，混合物的施用率通常為l-1000g/100kg種子，優(yōu)選l曙750g/100kg,尤其是5-500g/100kg種子。防治有害真菌的方法通過在植物播種之前或之后或植物出苗之前或之后通過對種子、植物或土壤噴霧或撒粉而分開或一起施用化合物I和活性化合物II或化合物I與至少一種活性化合物II的混合物進行?？梢詫⒈景l(fā)明的殺真菌混合物或化合物I和至少一種活性化合物II轉化成常規(guī)配制劑，例如溶液、乳液、懸浮液、粉劑、粉末、糊和顆粒。使用形式取決于特定的意欲目的；在每種情況下應確保本發(fā)明混合物精細和均勻地分布。配制劑以本身已知的方式制備，例如通過將活性化合物與溶劑和/或載體混合而制備，需要的話使用乳化劑和^t劑。對該目的合適的溶劑/助劑主要為-水、芳族溶劑(如Solvesso⑧產(chǎn)品、二甲苯)、石蠟(如礦物油餾分)、醇類(如甲醇、丁醇、戊醇、爺醇)、酮類(如環(huán)己酮、y-丁內(nèi)酯)、吡咯烷酮(NMP、N-辛基吡咯烷酮)、乙酸酉旨(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二甲基纖、脂肪酸^J旨肪酸酯。原則上還可以使用溶劑混合物。-載體如磨碎的天然礦物(如高嶺土、粘土、滑石、白堊)和磨碎的合成礦物(如高度分敎的硅石、硅酸鹽)；乳化劑如非離子和陰離子乳化劑(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸鹽和芳基磺酸鹽)以及^t劑如木素亞硫酸鹽廢液和曱基纖維素。所用表面活性劑是木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基琉酸鹽，烷基磺酸鹽，脂肪醇硫酸鹽，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，還有磺化萘和萘衍生物與甲醛的縮合物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化異辛基酚、辛基酚、壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇和脂肪醇/氧化乙烯縮合物，乙HJ^化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚縮醛，山梨醇酯，木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。適于制備可直接噴霧溶液、乳液、糊或油^"R體的物質(zhì)是中沸點到高沸點的礦物油餾分，如煤油或柴油，此外還有煤焦油和植物或動物來源的油，脂族、環(huán)狀和芳族烴，例如曱苯、二甲苯、石蠟、四氫化萘、烷基化萘或其衍生物、曱醇、乙醇、丙醇、丁醇、環(huán)己醇、環(huán)己酮、異佛爾酮，強極性溶劑，例如二甲亞砜、N-甲基吡咯烷酮和水。粉末、撒播用材料和可撒粉產(chǎn)品可以通過將活性物質(zhì)與至少一種固體載體混合或同時研磨而制備。顆粒如涂覆顆粒、浸漬顆粒和均質(zhì)顆?？梢酝ㄟ^將活性化合物與至少一種固體載體粘附而制備。固體載體的實例是礦土如硅膠、硅酸鹽、滑石、高呤土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸釣、硫酸鎂、氧化鎂；磨碎的合成材料；肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素；植物來源的產(chǎn)品如谷粉、樹皮粉、木粉和堅果殼粉，纖維素粉和其它固體載體。通常，配制劑包含0.01-95重量％,優(yōu)選0.1-90重量％的化合物I和至少一種活性化合物II或化合物I與至少一種活性化合物II的混合物?；钚曰衔镆悦?100%，優(yōu)選95-100%的純度(根據(jù)NMR鐠)使用。下列為配制劑實例1.用水彿釋的產(chǎn)品A)水溶性濃縮物(SL)將10重量份本發(fā)明混合物溶于卯重量份7jC或7K溶性溶劑中?；蛘?，加入濕潤劑或其它助劑?；钚曰衔锝?jīng)水稀釋溶解。以此方式得到活性化合物含量為10重量％的配制劑。B)^L性濃縮物(DC)將20重量份本發(fā)明混合物溶于70重量份環(huán)己酮中并加入10重量份分散劑如聚乙烯基p比咯烷酮。用7jC稀釋得到分散體?；钚曰衔锖繛?0重量％。C)可乳化的濃縮物(EC)將15重量份本發(fā)明混合物溶于75重量份二曱苯中并加入十二烷l^t酸4丐和蓖麻油乙lL^化物(在每種情況下為5重量份)。用水稀釋得到乳液。該配制劑的活性化合物含量為15重量％。D)乳液(EW、EO)將25重量份本發(fā)明混合物溶于35重量份二甲苯中并加入十二烷J^t酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下為5重量份)。借助乳化機(Ultraturrax)將該混合物引入30重量份水中并制成均相乳液。用7jC稀釋得到乳液。該配制劑的活性化合物含量為25重量％。e)懸浮液(sc、od)在攪拌的球磨機中，將20重量份本發(fā)明混合物粉碎并加入10重量份分散劑和濕潤劑以及70重量份7K或有機溶劑，得到微細活性化合物懸浮液。用7jC稀^r得到穩(wěn)定的活性化合物懸浮液。該配制劑中的活性化合物含量為20重量％。f)水分狀性顆粒和水溶性顆粒(wg、sg)將50重量份本發(fā)明混合物細碎研磨并加入50重量份^t劑和濕潤劑，借助工業(yè)裝置(如擠出機、噴M、流化床)將其制成水^L性或7JC溶性顆粒。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物分散體或溶液。該配制劑的活性化合物含量為50重量％。g)水綠性粉末和水溶性粉末(wp、sp)將75重量份本發(fā)明混合物在轉子-定子磨機中研磨并加入25重量份分散劑、濕潤劑和^。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物M體或溶液。該配制劑的活性化合物含量為75重量％。2.不經(jīng)稀釋而施用的產(chǎn)品h)可^y^末(dp)將5重量份本發(fā)明混合物細碎研磨并與95重量份細碎高嶺土充分混合。這得到活性化合物含量為5重量％的可產(chǎn)品。j)顆粒(gr、fg、gg、mg)將0.5重量份本發(fā)明混合物細碎研磨并結合99.5重量份載體?，F(xiàn)行方法是擠出、噴霧干^流化床方法。這得到活性化合物含量為0.5重量％的不經(jīng)稀釋而施用的顆粒。k)ulv溶液(ul)將10重量份本發(fā)明混合物溶于卯重量份有機溶劑如二甲苯中。這得到活性化合物含量為10重量％的不經(jīng)稀釋而施用的產(chǎn)品?；钚曰衔锟梢灾苯印⒁云渑渲苿┬问交蛴善渲苽涞氖褂眯问?如可直接噴霧溶液、粉末、懸浮液或^:體、乳液、油分散體、糊、可產(chǎn)品、撒播用材料或顆粒)，借助噴霧、霧化、撒粉、撒播或澆灌來使用。使用形式完全取決于意欲的目的；意欲在每種情況下確?；钚曰衔锏淖罴芽赡芊植肌：?K使用形式可通過加入水由乳液濃縮物、糊或可濕性粉末(可噴霧粉末、油^:體)制備。為制備乳液、糊或油^lt體，可借助濕潤劑、增粘劑、*劑或乳化劑將該物質(zhì)直接或溶于油或溶劑中后在水中均化。然而，還可以制備由活性物質(zhì)、濕潤劑、增粘劑、^:劑或乳化劑以及合適的話溶劑或油組成的濃縮物且該類濃縮物適于用7jC稀釋。即用制劑中的活性化合物濃度可在較寬范圍內(nèi)變化。通常，它們?yōu)?.0001-10%,優(yōu)選0.01-1%?；钚曰衔镆部沙晒τ糜诔腿萘糠?ULV),其中可以施用包含超過95重量y。活性化合物的配制劑，或甚至施用不含添加劑的活性化合物?？梢韵蚧钚曰衔镏屑尤敫鞣N類型的油、潤濕劑或輔助劑，甚至合適的話在緊臨使用前加入(桶混合)。這些試劑通常與本發(fā)明組合物以1:100-100:1，優(yōu)選1:10-10:1的重量比混合。就此而言合適的輔助劑尤其是有機改性的聚硅氧烷，例如BreakThruS240;醇烷氧基化物，例如Atplus245、AtplusMBA1303、PlurafacLF30(f和LutensolON30;EO/PO嵌段聚合物，例如PluronicRPE2035@和GenapolB;醇乙氧基化物，例如LutensolXP80;以及磺基琥珀酸二辛基酯鈉，例如Le叩henRA?；衔颕和II或混合物或對應配制劑通過用殺真菌有效量的混合物或在分開施用情況下的化合物I和II處理有害真菌、其棲息地或需要防止它們的植物、種子、土壤、區(qū)域、材料或空間而施用。施用可以在有害真菌侵染之前或之后進行。應用實施例本發(fā)明^f匕合物和混合物的殺真菌作用由下列試驗汪實使用溶劑/乳化劑體積比為99:1的丙酮和/或DMSO與乳化劑UniperolEL(具有乳化和分散作用的基于乙氧基化烷基酚的潤濕劑)的混合物將活性化合物分開或一起制成包含25mg活性化合物并配成10ml的儲備溶液。然后將該混合物用水配成100ml。用所述溶劑/乳化劑/水混合物稀釋該儲備溶液至下述活性化合物濃度?；蛘?，以市售成品配制劑使用活性化合物氧唑菌、戊叉唑菌和唑菌胺酯并將它們用水稀釋到下述活性化合物濃度。將目測測定的侵染葉面積百分數(shù)轉化成以相對于未處理對照的％表示的效力。使用Abbot公式按如下計算效力(E):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage50</formula>對應于處理植物的真菌侵染百分數(shù)，和(5對應于未處理(對照)植物的真菌侵染百分數(shù)。效力為0表示處理植物的侵染水平相當于未處理的對照植物；效力為100表示處理植物未受侵染?；钚曰衔锝M合的預期效力使用Colby公式(ColbyS.R.，"計算除草劑組合的協(xié)同增效和拮抗響應，，，Weeds(雜草)lf，第20-22頁，1967)確定并與觀察的效力比較。Colby公式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage50</formula>E使用濃度為a和b的活性化合物A和B的混合物時的預期效力，以相對于未處理對照的。/。表示，x使用濃度為a的活性化合物A時的效力，以相對于未處理對照的％表示，y使用濃度為b的活性化合物B時的效力，以相對于未處理對照的％表示。應用實施例1—對由大麥網(wǎng)斑病菌(Pyrenophorateres)引起的大麥網(wǎng)斑病的活性，l天〗果護性施用將盆栽大麥秧苗的葉子用活性化合物濃度如下所述的含水懸浮液噴霧至滴流點。噴霧涂層干燥后24小時，將試驗植物用大麥網(wǎng)斑病菌(Pyrenophora[同義詞Drechslerateres)—網(wǎng)斑病病原體的含水孢子懸浮液接種。然后將試^r才直物方tA溫度為20-24。C且相對大氣濕度為95-100%的溫室中。6天后以整個葉面積的侵染％目測測定病害的發(fā)^^呈度。<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>應用實施例2—對由灰葡萄孢(Botrytiscinerea)引起的在柿子椒葉子上的灰霉病的活性，l天l呆護性j吏用將栽培品種為"NeusiedlerIdealElite"的柿子4^:苗在充分發(fā)育出2-3片葉后用活性化合物濃度如下所述的含水懸浮液噴霧至滴流點。第二天將已處理植物用在濃度為2%的生物麥芽水溶液中含有1.7xl(^個孢子/ml的灰葡萄孢孢子懸浮液接種。然后將試驗植物置于22-24°C和高大氣濕度的黑暗氣候調(diào)節(jié)室中。5天后可以百分數(shù)目測測定<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>應用實施例3—對隱匿柄銹菌(Pucciniarecondita)引起的小麥褐銹病的治療活性將栽培品種為"Kanzler"的盆栽小麥秧苗的葉子用褐銹病菌(隱匿柄銹菌)的孢子懸浮液接種。然后將盆放置在在20-22°C下高大氣濕度(卯-95%)的室中24小時。在此期間孢子萌發(fā)并且芽管穿透到葉組織中。第二天將侵染的植物用活性化合物濃度如下所述的上述活性化合物溶液噴霧至滴流點。在噴霧涂層干燥之后，將試驗植物在溫度為20-22。C和相對大氣濕度為65-70%的溫室中栽培7天。然后測定銹病真菌在葉子上的M程度。<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>應用實施例4—對小麥上的隱匿柄銹菌(小麥褐銹病)的保護活性將栽培品種為"Kanzler"的盆栽小麥秧苗的葉子用活性化合物濃度如下所述的含水懸浮液噴霧至滴流點。第二天將已處理植物用小麥褐銹病菌(隱匿柄銹菌)的孢子懸浮液接種。然后將植物放置在高大氣濕度(卯-95%),20-22。C的室中24小時。在此期間孢子萌發(fā)并且芽管穿透到葉組織中。第二天將試^r植物送回溫室中并在溫度為20-22°C和相對大氣濕度為65-70%下再栽培7天。然后目測測定銹病真菌在葉子上的發(fā)展程度。<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>應用實施例5—在微滴定試驗中對晚疫病病原體致病疫霉(Phythophthorainfestans)的活性對該試驗而言，將活性化合物分開配制成在二甲亞砜中濃度為10000ppm的儲備溶液。將活性化合物戊叉唑菌以市售配制劑使用并用水稀釋到所述濃度。將該儲備溶液吸移到微滴定板(MTP)上并用基于豌豆汁的真菌含7jC培養(yǎng)基稀釋到所述活性化合物濃度。然后加入致病疫霉的含水游動孢子懸浮液。將各&故置在溫度為18。C的水蒸氣飽和室中。在接種后第7天使用吸收光度計在405nm測量各MTP。將測量的參數(shù)與不含活性化合物的對照方案的生長以及不含真菌和活性化合物的空白值比較，以確定各活性化合物中病原體的相對生長％。<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>權利要求1.一種用于防治植物病原性有害真菌的殺真菌混合物，其以協(xié)同有效量包含1)至少一種式I的1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺其中X為氧或硫，R1為C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基且R2為氫或鹵素，和2)至少一種選自A)-L)組活性化合物的活性化合物IIA)選自如下的唑類雙苯三唑醇、糠菌唑、環(huán)唑醇、醚唑、烯唑醇、烯菌靈、氧唑菌、喹唑菌酮、腈苯唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、酰胺唑、環(huán)戊唑醇、環(huán)戊唑菌、腈菌唑、戊菌唑、丙環(huán)唑、丙硫菌唑、硅氟唑、三唑酮、唑菌醇、戊唑醇、氟醚唑、戊叉唑菌、丙氯靈、稻瘟酯、烯菌靈、氟菌唑、氰霜唑、苯菌靈、多菌靈、涕必靈、麥穗寧、噻唑菌胺、氯唑靈和土菌消；B)選自如下的嗜球果傘素類腈嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯、氟嘧菌酯、亞胺菌、叉氨苯酰胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、烯肟菌酯、(2-氯-5-[1-(3-甲基芐氧基亞氨基)乙基]芐基)氨基甲酸甲酯、(2-氯-5-[1-(6-甲基吡啶-2-基甲氧基亞氨基)乙基]芐基)氨基甲酸甲酯和2-(鄰-(2，5-二甲基苯氧基亞甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯；C)選自如下的羧酰胺萎銹靈、苯霜靈、啶酰菌胺、環(huán)酰菌胺、氟酰胺、呋吡唑靈、丙氧滅繡胺、甲霜靈、精甲霜靈、甲呋酰胺、霜靈、氧化萎銹靈、吡噻菌胺、溴氟唑菌、噻酰菌胺、3，4-二氯-N-(2-氰基苯基)異噻唑-5-甲酰胺、烯酰嗎啉、氟嗎啉、氟聯(lián)苯菌、氟吡菌胺、苯酰菌胺、氯環(huán)丙酰胺、雙氯氰菌胺、雙炔酰菌胺、N-(2-(4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔基氧基]-3-甲氧基苯基)乙基)-2-甲磺酰氨基-3-甲基丁酰胺、N-(2-(4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔基氧基]-3-甲氧基苯基)乙基)-2-乙磺酰氨基-3-甲基丁酰胺、3-(4-氯苯基)-3-(2-異丙氧羰基氨基-3-甲基丁酰氨基)丙酸甲酯、式III化合物其中R4為甲基或乙基，N-(4’-溴聯(lián)苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4’-三氟甲基聯(lián)苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4’-氯-3’-氟聯(lián)苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(3’，4’-二氯-4-氟聯(lián)苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰胺和N-(2-氰基苯基)-3，4-二氯異噻唑-5-甲酰胺；D)選自如下的雜環(huán)化合物氟啶胺、啶斑肟、磺嘧菌靈、環(huán)丙嘧啶、異嘧菌醇、嘧菌腙、嘧菌胺、氟苯嘧啶醇、二甲嘧菌胺、嗪氨靈、拌種咯、氟菌、aldimorph、嗎菌靈、丁苯嗎啉、克啉菌、苯銹啶、異丙定、殺菌利、烯菌酮、唑酮菌、咪唑菌酮、異噻菌酮、噻菌靈、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、敵菌靈、噠菌清、咯喹酮、丙氧喹啉、三環(huán)唑、式IV化合物(2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮)噻二唑素、敵菌丹、克菌丹、棉隆、滅菌丹、氰菌胺、喹氧靈和式V的N，N-二甲基-3-(3-溴-6-氟-2-甲基吲哚-1-磺?；?-[1，2，4]三唑-1-磺酰胺E)選自如下的氨基甲酸鹽類代森錳鋅、代森錳、威百畝、代森聯(lián)、福美鐵、甲基代森鋅、福美雙、代森鋅、福美鋅、乙霉威、異丙菌胺、苯噻菌胺、百維靈、N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯、式VI的3-(4-氯苯基)-3-(2-異丙氧羰基氨基-3-甲基丁酰氨基)丙酸甲酯和式VII的氨基甲酸酯肟醚其中Z為N或CH；F)選自如下的其他殺真菌劑胍類多果定、雙胍辛醋酸鹽、雙胍鹽，抗菌素類春雷霉素、鏈霉素、多氧霉素、有效霉素，硝基苯基衍生物樂殺螨、敵螨普、敵螨通，含硫的雜環(huán)基化合物二噻農(nóng)、稻瘟靈，有機金屬化合物三苯錫基鹽，有機磷化合物克瘟散、異稻瘟凈、藻菌磷、乙磷鋁、亞磷酸及其鹽、定菌磷、甲基立枯磷，有機氯化合物百菌清、抑菌靈、磺菌胺、六氯苯、四氯苯酞、戊菌隆、五氯硝基苯、甲基托布津、對甲抑菌靈，無機活性化合物波爾多液、醋酸銅、氫氧化銅、王銅、堿式硫酸銅、硫，其他環(huán)氟菌胺、清菌脲、甲菌定、乙菌定、呋氨丙靈、苯菌酮和螺茂胺。2.根據(jù)權利要求l的殺真菌混合物，包含作為組分l)的N-(4，-三氟曱基聯(lián)苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-111-吡唑-4-甲酰胺、N-(4，-三氟曱基聯(lián)苯-2-基)-3-二氟甲基-l-甲基-111-吡唑-4-甲酰胺、N-(4'-三氟曱基聯(lián)苯-2-基)-1-曱基-3-三氟甲基-5-氟-111-吡唑-4-曱酰胺、N-(4'-三氟曱基聯(lián)苯-2-基)-1，3-二曱基-5-氯-111-吡唑-4-甲酰胺、N-(4'-三氟甲基聯(lián)苯-2-基)-l，3-二甲基-lH-吡唑-4-甲酰胺、N-(4'-三氟甲基聯(lián)苯-2-基)-1-甲基-3-氟甲基-lH-吡唑-4畫甲酰胺、N-(4'-三氟甲基聯(lián)苯-2-基-1-曱基-3-—氯二氟曱基-111-吡唑-4-甲酰胺或N-(4，-三氟甲基聯(lián)苯-2-基)-1-甲基-3-氯氟曱基-111-吡唑-4-曱酰胺。3.根據(jù)權利要求1或2的殺真菌混合物，以100:1-1:100的重量比包含組分l)和2)。4.一種組合物，包含至少一種液體或固體載體和根據(jù)權利要求1或2的殺真菌混合物。5.—種防治植物病原性有害真菌的方法，其中用有效量的根據(jù)權利要求1或2的至少一種化合物I和至少一種化合物II處理有害真菌、其棲息地或需要防止真菌侵襲的植物、土壤、種子、區(qū)域、材料或空間。6.根據(jù)權利要求5的方法，其中同時，即一起或分開施用，或依次施用根據(jù)權利要求1或2的組分l)和2)。7.根據(jù)權利要求5或6的方法，其中以5-2000g/ha的量施用根據(jù)權利要求1或2的組分l)和2)。8.才艮據(jù)4又利要求5或6的方法，其中以l-1000g/100kg種子的量施用根據(jù)權利要求1或2的組分l)和2)。9.種子，以l-1000g/100kg種子的量包含根據(jù)權利要求1或2的混合物。10.根據(jù)權利要求1或2的化合物I和II在制備適于防治有害真菌的組合物中的用途。全文摘要本發(fā)明涉及殺真菌混合物，以協(xié)同有效量包含下列活性組分1)至少一種1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺(I)，其中X為O或S，R¹為C₁-C₄烷基或C₁-C₄鹵代烷基且R²為H或鹵素，和2)至少一種選自A)-F)組的活性成分(II)A)唑類；B)嗜球果傘素類；C)羧酰胺類；D)雜環(huán)化合物；E)氨基甲酸鹽類；F)其他殺真菌劑，本發(fā)明還涉及使用至少一種化合物(I)和至少一種活性成分(II)的混合物防治真菌病害的方法，化合物(I)與活性成分(II)在生產(chǎn)該類混合物中的用途以及包含該混合物的組合物和種子。文檔編號A01N43/48GK101217873SQ200680024521公開日2008年7月9日申請日期2006年7月4日優(yōu)先權日2005年7月6日發(fā)明者F·維爾納,J·迪茨,M·格韋爾,M·舍勒爾,R·施蒂爾,S·施特拉特曼申請人:巴斯福股份公司