含丙酯草醚或異丙酯草醚和氯代酰胺類除草劑的油菜田除草劑組合物的制作方法

專利名稱：含丙酯草醚或異丙酯草醚和氯代酰胺類除草劑的油菜田除草劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種農(nóng)用除草劑化學(xué)組合物，確切地說是由嘧啶芐胺類除草劑(丙酯草醚和異丙酯草醚)和以下至少一種油菜田除草劑精喹禾靈(quizalofop-ethyl)、精吡氟禾草靈(fluazifop-p-butyl)、吡氟氯禾靈(haloxyfop)、驃馬(fenoxaprop)、稀禾定(sethoxydim)等乙酰輔酶A羧化酶(ACCase)抑制劑、乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、萘丙酰草胺(napropamide)、殺草胺(ehaprochlor)、異丙甲草胺(metolachlor)等氯代酰胺類除草劑、胺苯磺隆(ethametsulfuron)和高特克(benazolin)復(fù)配的二元或三元的防治油菜田雜草的除草劑組合物及其應(yīng)用。
背景技術(shù)：
我國一直是世界油菜生產(chǎn)大國，目前油菜種植面積和總產(chǎn)量約占世界1/3，是世界上最大的油菜生產(chǎn)國，我國的長江流域油菜種植面積、總產(chǎn)量約占世界的1/4，是最大的油菜產(chǎn)區(qū)。隨著我國農(nóng)業(yè)產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)的調(diào)整，尤其是長江流域三麥的種植面積逐年減少，經(jīng)濟(jì)作物油菜的種植面積逐年增加。據(jù)農(nóng)業(yè)專家預(yù)測，我國油菜種植面積將發(fā)展到800萬公頃。
長江流域冬油菜田雜草受害率為46.9％，一般年份減產(chǎn)10～20％，草害嚴(yán)重時可50％以上，是影響油菜品質(zhì)和產(chǎn)量的一個重要因素。油菜田禾本科雜草以看麥娘和日本看麥娘為主，雙子葉雜草以牛繁縷、繁縷和雀舌草為主。在我國油菜田常用的除草劑有高效蓋草能、精喹禾靈、拿撲凈、高特克、胺苯磺隆、乙草胺等。這些品種中有的殺草譜窄，只能防除部分單子葉或雙子葉雜草，如高效蓋草能、精喹禾靈和高特克。有的品種因殘留期長，容易對下茬作物造成影響如胺苯磺隆。
丙酯草醚和異丙酯草醚是由我們發(fā)現(xiàn)的2-嘧啶氧基-N-芳基芐胺類除草劑。它們對油菜田具有高度的選擇性，對油菜田主要雜草如看麥娘、日本看麥娘、牛繁縷、繁縷和雀舌草具有良好的防效，是一類高效安全的新型除草劑，具有極大的應(yīng)用開發(fā)前景。但是在生產(chǎn)中由于長期使用除草劑，雜草群落發(fā)生了很大變化，在某些地區(qū)，罔草、硬草、早熟禾等耐藥性強的禾本科雜草已趨上升，豬殃殃、稻茬菜、碎米薺等闊葉雜草危害加重。因此，開發(fā)丙酯草醚和異丙酯草醚的復(fù)配制劑以擴(kuò)大殺草譜、提高防效、延緩抗性，降低成本等是實現(xiàn)其應(yīng)用價值最有效的途徑。
丙酯草醚和異丙酯草醚的制備實施例在中國發(fā)明專利(申請?zhí)?0130735.5)和PCT專利(WO 02/34724A1)中已有敘述，它們的化學(xué)名稱和結(jié)構(gòu)如下 4-[2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)芐氨基]苯甲酸正丙酯4-[2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)芐氨基]苯甲酸異丙酯發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明要解決的問題是提出一種油菜田除草劑組合物，以擴(kuò)大殺草譜、提高防效、延緩抗性，降低成本。
本發(fā)明提供了一種油菜田除草劑組合物，該組合物中含有嘧啶芐胺類除草劑(丙酯草醚或異丙酯草醚)和至少一種選自下組的油菜田除草劑精喹禾靈(quizalofop-ethyl)、精吡氟禾草靈(fluazifop-p-butyl)、吡氟氯禾靈(haloxyfop)、驃馬(fenoxaprop)、稀禾定(sethoxydim)等乙酰輔酶A羧化酶(ACCase)抑制劑、乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、萘丙酰草胺(napropamide)、殺草胺(ehaprochlor)、異丙甲草胺(metolachlor)等氯代酰胺類除草劑(推薦為氯代酰胺類除草劑)、胺苯磺隆(ethametsulfuron)和草除靈(又名高特克，benazolin)。所述的丙酯草醚即前述4-[2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)芐氨基]苯甲酸正丙酯，所述的異丙酯草醚即前述4-[2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)芐氨基]苯甲酸異丙酯。結(jié)構(gòu)式如下
推薦的該組合物中含有嘧啶芐胺類除草劑(丙酯草醚或異丙酯草醚)和以下任意一種或兩種油菜田除草劑精喹禾靈(quizalofop-ethyl)、精吡氟禾草靈(fluazifop-p-butyl)、吡氟氯禾靈(haloxyfop)、驃馬(fenoxaprop)、稀禾定(sethoxydim)等乙酰輔酶A羧化酶(ACCase)抑制劑、乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、萘丙酰草胺(napropamide)、殺草胺(ehaprochlor)、異丙甲草胺(metolachlor)等氯代酰胺類除草劑(推薦為氯代酰胺類除草劑)、胺苯磺隆(ethametsulfuron)和高特克(benazolin)。
在本發(fā)明組合物的產(chǎn)品中含有活性組分的量取決于單獨使用時化合物的施用量，但也取決于一種化合物與另一種化合物的比例以及增效作用的程度。其中，組合物中嘧啶芐胺類除草劑同ACCase抑制劑的比例基于活性組分的重量份數(shù)推薦為1∶0.01～10.0，進(jìn)一步推薦為1∶0.01～5.0，尤其推薦為1∶0.1～2.0；組合物中嘧啶芐胺類除草劑同胺苯磺隆的比例基于活性組分的重量份數(shù)推薦為1∶0.01～10.0，進(jìn)一步推薦為1∶0.01～5.0，尤其推薦為1∶0.1～0.5；組合物中嘧啶芐胺類除草劑同高特克的比例基于活性組分的重量份數(shù)推薦為1∶1.0～20.0，進(jìn)一步推薦為1∶1.0～10.0，尤其推薦為1∶5.0～10.0；組合物中嘧啶芐胺類除草劑同酰胺類除草劑的比例基于活性組分的重量份數(shù)推薦為1∶1～40，進(jìn)一步推薦為1∶5～20；在三元復(fù)配制劑中有效成分的比例基于活性組分的重量份數(shù)推薦為嘧啶芐胺類除草劑ACCase抑制劑∶胺苯磺?。?∶0.01～10.0∶0.01～10.0，進(jìn)一步推薦為嘧啶芐胺類除草劑ACCase抑制劑∶胺苯磺?。?∶0.01～5.0∶0.01～5.0，尤其推薦為嘧啶芐胺類除草劑精喹禾靈∶胺苯磺?。?∶0.1～2.0∶0.1～0.5。在三元復(fù)配制劑中有效成分的比例基于活性組分的重量份數(shù)推薦為嘧啶芐胺類除草劑∶ACCase抑制劑∶高特克＝1∶0.01～10.0∶1.0～20.0，進(jìn)一步推薦為嘧啶芐胺類除草劑∶ACCase抑制劑∶高特克＝1∶0.01～5.0∶1.0～10.0，尤其推薦為嘧啶芐胺類除草劑∶ACCase抑制劑∶高特克＝1∶0.1～2.0∶5.0～10.0。在三元復(fù)配制劑中有效成分的比例基于活性組分的重量份數(shù)為嘧啶芐胺類除草劑∶氯代酰胺類除草劑∶高特克＝1∶1.0～40.0∶1.0～20.0，進(jìn)一步三元復(fù)配制劑中有效成分的比例基于活性組分的重量份數(shù)為嘧啶芐胺類除草劑∶氯代酰胺類除草劑∶高特克＝1∶1.0～20.0∶1.0～10.0，尤其推薦為三元復(fù)配制劑中有效成分的比例基于活性組分的重量份數(shù)為嘧啶芐胺類除草劑∶氯代酰胺類除草劑∶高特克＝1∶2.0～10.0∶5.0～10.0。
本發(fā)明的組合物中還可以含有除草上可接受的載體，推薦活性組分為總重量的5～95％，進(jìn)一步推薦為10～90％。載體可以是固體或液體，通常用于配置除草劑組合物的任何載體均能使用。本發(fā)明的組合物可以配制成液劑、乳油、懸浮劑、水懸劑、微乳劑、(水)乳劑、粉劑、可濕性粉劑、可溶性粉劑、(水分散性)顆粒劑或膠囊劑等。
這些制劑可由通用的方法制備。例如，將活性物質(zhì)與液體溶劑和/或固體載體混合，同時加入表面活性劑如乳化劑、分散劑、穩(wěn)定劑、濕潤劑，還可以加入其它助劑如粘合劑、消泡劑、氧化劑、增稠劑、助懸劑、防凍劑等。因此，本發(fā)明還包括制備上述除草劑組合物的方法。
液體載體包括水和/或有機(jī)溶劑，當(dāng)用水做溶劑或稀釋劑時，有機(jī)溶劑也能用做輔助劑或防凍添加劑。合適的有機(jī)溶劑包括芳烴，例如苯、二甲苯、甲苯、烷基苯、烷基萘和氯代芳烴；氯代脂肪烴，例如氯乙烯、三氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和多氯乙烷；脂肪烴，例如石油餾分、環(huán)己烷、輕質(zhì)礦物油和石蠟；然而特別適用的是極性溶劑，即醇類，例如異丙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、山梨醇、苯甲醇、糖醇和環(huán)己醇等；以及它們的醚和酯；還有酮類，例如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮以及二甲基甲酰胺、二甲基亞砜和N-甲基-吡咯烷酮。還有植物油和甲基溶纖維。不同液體的混合物經(jīng)常是適用的。
合適的固體載體包括天然的或合成的粘土和硅酸鹽，例如天然硅石和硅藻土；硅酸鎂例如滑石；硅酸鋁鎂例如高嶺石、高嶺土、蒙脫土和云母；白碳黑、碳酸鈣、輕質(zhì)碳酸鈣；硫酸鈣；石灰石；硫酸鈉；銨鹽如硫酸銨、六甲撐二胺。合成的水合氧化硅和合成的硅酸鈣或硅酸鋁。天然和合成的樹脂例如苯并呋喃樹脂、聚氯乙烯和苯乙烯的聚合物和共聚物。還有固體多氯苯酚、瀝青、石蠟和固態(tài)肥料，例如過磷酸鹽。
本發(fā)明的組合物中至少一種載體是表面活性劑。表面活性劑可以是乳化劑、分散劑或濕潤劑；可以是離子型的或非離子型的。合適的表面活性劑實施例包括聚丙烯酸和木質(zhì)素磺酸的鈉鹽和鈣鹽；分子中含有至少12個碳原子的脂肪酸或脂肪胺與環(huán)氧乙烷和/環(huán)氧丙烷的縮聚產(chǎn)物。甘油、十二烷醇-1、十四烷醇-1、山梨醇、蔗糖或季戊四醇的脂肪酸酯；及它們與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的縮聚產(chǎn)物；它們的縮聚產(chǎn)物的硫酸鹽或磺酸鹽；在分子中至少含有10個碳原子的硫酸或磺酸的堿金屬或堿土金屬鹽，較佳的為鈉鹽。例如十二烷基硫酸鈉、仲烷基硫酸鈉、磺化蓖麻油的鈉鹽和烷芳基磺酸鈉，例如十二烷基苯磺酸鈉，以及環(huán)氧乙烷的聚合物、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物。
特別是以下物質(zhì)常用作乳化劑非離子型乳化劑例如聚氧乙烯脂肪酸脂、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪氨，具體實施例如乙氧基化蓖麻油、聚氧乙烯(n20)苯乙基酚基醚油酸酯、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基芳基甲醛樹脂聚氧乙烯醚、三苯乙烯基酚聚氧乙烯(n20)，醚磷酸化三乙醇胺鹽、二苯乙基酚基聚氧乙烯醚(n18)甲醛縮合物、二苯基酚聚氧乙烯(n18)聚氧丙烯醚(n20)等?；蛑苯邮褂檬惺鄣娜榛瘎┺r(nóng)乳0201B、農(nóng)乳0203B、農(nóng)乳100#、農(nóng)乳500#、農(nóng)乳600#、農(nóng)乳600-2#、農(nóng)乳1601、農(nóng)乳2201、農(nóng)乳NP-10、農(nóng)乳NP-15、農(nóng)乳507#、農(nóng)乳OX-635、農(nóng)乳OX-622、農(nóng)乳OX-653、農(nóng)乳OX-667、農(nóng)乳CS-7、寧乳36#。
以下物質(zhì)可用作分散劑木質(zhì)素磺酸鈉、拉開粉、木質(zhì)素磺酸鈣、甲基萘磺酸甲醛縮合物、萘磺酸甲醛縮合物、亞甲基萘磺酸鈉、油酸甲基氨基乙基磺酸鈉、環(huán)氧聚醚、對叔丁基醚、二丁基萘磺酸甲醛縮合物、磷酸鹽如六偏磷酸鈉、烷基酚聚氧乙烯基磷酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、N-甲基-脂肪酰基-?；撬徕c烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、芳烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油環(huán)氧乙烷加成物、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚和甲基纖維素。
以下物質(zhì)可用作濕潤劑月桂醇硫酸鈉、烷基醇聚氧乙烯基醚硫酸鈉、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、烷基萘磺酸鈉、烷基丁二酸磺酸鹽、月桂醇聚氧乙烯基醚磺酸鈉、烷酰胺基?；撬徕c、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚等。
增稠劑，可以是合成的例如羧甲基醇、聚乙烯醇或聚乙酸乙烯酯，也可以是天然的水溶性聚合物例如黃原膠、明膠、阿拉伯樹膠、聚乙烯吡咯烷酮、硅酸鋁鎂、聚乙烯醇、聚乙二醇、酚醛樹脂、蟲膠、羧甲基纖維素和海藻酸鈉等。
消泡劑為泡敵、硅酮類、C8～10脂肪醇、C10～20飽和脂肪酸類及酰胺等。
氧化劑氯酸鉀、氯酸鈉、過氯酸鉀、硝酸鈉、硝酸鉀、高錳酸鉀、重鉻酸鉀。
本發(fā)明描述的產(chǎn)物可以呈成品制劑形式，即組合物中各物質(zhì)已經(jīng)混合。然而組合物的成分也可以單獨提供制劑，使用前在桶(罐)中直接混合。本發(fā)明的濃縮物通常與水混合得到所需活性物質(zhì)的濃度。
與現(xiàn)有油菜田除草劑相比，本發(fā)明的組合物具有以下特點1.殺草譜廣，針對性強有效成分丙酯草醚或異丙酯草醚對目前油菜田主要雜草看麥娘、日本看麥娘、繁縷、牛繁縷、雀舌草等有特效，但對早熟禾、硬草、菵草、棒頭草等次要禾本科雜草，以及碎米薺、豬殃殃、稻茬菜、泥糊菜等次要雙子葉雜草具有中等防效。精喹禾靈對多種禾本科雜草有優(yōu)異防效，對耐藥性雜草硬草和菵草活性也比較高，但對早熟禾效果很差。而有效成分胺苯磺隆對大多數(shù)雙子葉雜草效果顯著，對禾本科雜草防效一般。本發(fā)明綜合了各有效成分的活性特點及其殺草譜，針對目前全國各油菜田發(fā)生的不同草相進(jìn)行合理組合，并成為復(fù)配制劑，以達(dá)到一次性使用能有效控制整個生育期田間混生雜草的危害，獲得了明顯的增效作用。例如在以禾本科雜草為主、闊葉雜草為次的田塊，用丙酯草醚與精喹禾靈的復(fù)配制劑；在以闊葉草為主、禾本科雜草為次的田塊，用丙酯草醚與胺苯磺隆的復(fù)配制劑；在以禾本科和闊葉雜草混生為主的田塊用三元復(fù)配制劑。
2.作物安全性高本發(fā)明選擇的有效成分都是高效或超高效、低毒、環(huán)境友好的的除草劑，復(fù)配后的產(chǎn)品經(jīng)大量試驗和應(yīng)用，表明對有油菜安全。通過組合復(fù)配，降低了長殘留除草劑胺苯磺隆的用量，使之對后茬作物生長無影響；那么，本發(fā)明的除草劑組合物對后茬作物安全。
3.無拮抗作用本發(fā)明所提供的除草劑組合物的室內(nèi)配方篩選及生物測定結(jié)果表明任何2種或3種有效成分之間的組合，無論是二元復(fù)配制劑還是三元復(fù)配制劑，對試驗雜草的除草活性為增效作用。
4.持效期長本發(fā)明所提供的除草劑組合物，一次性施藥，可以有效控制油菜田整個生育期的雜草危害。
5.作用速度較快本發(fā)明所提供的除草劑組合物，施藥后7～10天，受害雜草即表現(xiàn)出明顯的藥害癥狀，尤其提高丙酯草醚和異丙酯草醚的藥效發(fā)揮速度。
6.作用特性的互補本發(fā)明中有效成分丙酯草醚和異丙酯草醚的藥效發(fā)揮屬低溫型，而精喹禾靈屬于喜溫型，兩者復(fù)配彌補了精喹禾靈的不足。
具體實施例方式
本發(fā)明用以下具體實施例進(jìn)行詳細(xì)說明，但本發(fā)明絕非僅限于這些例子，所有配比中的百分比均為重量百分比。
(一)乳油的配制按配方要求，分別加入溶劑、原藥、乳化劑，混合均勻，必要時用熱水浴加熱溶解，即得到透明狀乳油。如實施例1～20配方。
實施例115％乳油配方丙酯草醚10％精喹禾靈5％農(nóng)乳20135％農(nóng)乳OX-622 5％二甲基甲酰胺10％二甲基亞砜 10％二甲苯 補足至100％實施例220％乳油配方丙酯草醚10％精喹禾靈10％農(nóng)乳20135％農(nóng)乳OX-622 5％
二甲基甲酰胺 10％二甲基亞砜 10％二甲苯 補足至100％實施例330％乳油配方丙酯草醚24％精喹禾靈6％農(nóng)乳500#6％農(nóng)乳700#4％二甲基甲酰胺10％二甲基亞砜 10％二甲苯補足至100％實施例430％乳油配方丙酯草醚21％精喹禾靈9％農(nóng)乳500#6％農(nóng)乳600#2％農(nóng)乳700#2％二甲基甲酰胺15％二甲苯 補足至100％實施例530％乳油配方丙酯草醚20％精喹禾靈10％農(nóng)乳20135％農(nóng)乳OX-622 5％二甲基甲酰胺10％二甲基亞砜 10％
二甲苯 補足至100％實施例630％乳油配方丙酯草醚20％精吡氟禾草靈10％農(nóng)乳500#6％農(nóng)乳700#4％二甲基甲酰胺10％二甲基亞砜 10％二甲苯 補足至100％實施例730％乳油配方丙酯草醚20％吡氟禾草靈 10％農(nóng)乳20135％農(nóng)乳OX-622 5％二甲基甲酰胺10％二甲基亞砜 10％二甲苯 補足至100％實施例830％乳油配方丙酯草醚20％驃馬10％農(nóng)乳500#6％農(nóng)乳700#4％二甲基甲酰胺10％二甲基亞砜 10％二甲苯 補足至100％
實施例930％乳油配方丙酯草醚20％稀禾定 10％農(nóng)乳20135％農(nóng)乳OX-622 5％二甲基甲酰胺10％二甲基亞砜 10％二甲苯 補足至100％實施例1055％乳油配方丙酯草醚5％乙草胺 50％農(nóng)乳500#6％農(nóng)乳700#4％二甲基甲酰胺10％二甲苯 補足至100％實施例1177％乳油配方丙酯草醚7％乙草胺 70％農(nóng)乳500#6％農(nóng)乳700#4％二甲基甲酰胺10％二甲苯 補足至100％實施例1275％乳油配方丙酯草醚5％乙草胺 70％農(nóng)乳500#6％
農(nóng)乳NP-104％二甲基甲酰胺 10％二甲苯 補足至100％實施例1380％乳油配方丙酯草醚 5％乙草胺 75％農(nóng)乳2201 5％農(nóng)乳OX-622 5％二甲基亞砜 10％二甲苯 補足至100％實施例1490％乳油配方丙酯草醚 5％乙草胺 85％農(nóng)乳34#5％農(nóng)乳600-2#5％二甲基亞砜 10％二甲苯 補足至100％實施例1580％乳油配方丙酯草醚 5％異丙甲草胺 75％農(nóng)乳2201 5％農(nóng)乳OX-622 5％二甲基亞砜 10％二甲苯 補足至100％實施例1680％乳油配方丙酯草醚5％甲草胺 75％農(nóng)乳500#6％農(nóng)乳NP-10 4％二甲基亞砜 10％二甲苯 補足至100％實施例1780％乳油配方丙酯草醚5％萘丙酰草胺 75％農(nóng)乳22015％農(nóng)乳OX-622 5％二甲基亞砜 10％二甲苯 補足至100％實施例1880％乳油配方丙酯草醚5％殺草胺 75％農(nóng)乳500#6％農(nóng)乳NP-10 4％二甲基亞砜 10％二甲苯 補足至100％實施例1930％乳油配方丙酯草醚5％高特克 25％農(nóng)乳22015％農(nóng)乳OX-622 5％二甲基亞砜 10％
二甲苯補足至100％實施例2060％乳油配方丙酯草醚 10％高特克50％農(nóng)乳2201 5％農(nóng)乳OX-6225％二甲基亞砜10％二甲苯補足至100％(二)懸浮劑的配制按照配方要求，以水為介質(zhì)，將原藥、分散劑、助懸劑和防凍劑等加入砂磨釜中，研細(xì)，制成懸浮劑。如實施例21～26配方。
實施例2110％懸浮劑配方丙酯草醚8％胺苯磺隆2％SOPA-2704％NP-10 3％JFC 5％膨潤土 1.5％甘油5％消泡劑 1.5％水 補足至100％實施例2215％懸浮劑配方丙酯草醚10％胺苯磺隆5％NNO 5％白碳黑 0.3％乙二醇 5％
消泡劑 1.5％水 補足至100％實施例2320％懸浮劑配方丙酯草醚15％胺苯磺隆5％SOPA-2703％NP-10 2％農(nóng)乳33#2％膨潤土 1.5％乙二醇 5％消泡劑 1.5％水 補足至100％實施例2425％懸浮劑配方丙酯草醚20％胺苯磺隆5％拉開粉 4％木質(zhì)素磺酸鈉5％羧甲基纖維素5％乙二醇 5％消泡劑 1.5％水 補足至100％實施例2531％懸浮劑配方丙酯草醚25％胺苯磺隆6％木質(zhì)素磺酸鈉5％白碳黑 0.3％
乙二醇5％消泡劑1.5％水補足至100％實施例2630％懸浮劑配方丙酯草醚 5％高特克25％拉開粉4％木質(zhì)素磺酸鈉 5％羧甲基纖維素 5％乙二醇5％消泡劑1.5％水補足至100％(三)懸乳劑的配制按照配方要求，以水為介質(zhì)，將原藥或原油分散劑、助懸劑和防凍劑等加入砂磨釜中，研細(xì)，制成懸浮劑。如實施例27～35配方。
實施例2710％懸乳劑配方丙酯草醚6％胺苯磺隆1.5％精喹禾靈2.5％農(nóng)乳500#6％農(nóng)乳700#4％木質(zhì)素磺酸鈉5％羧甲基纖維素5％二甲基甲酰胺10％乙二醇 5％消泡劑 1.5％
水補足至100％實施例2815％懸乳劑配方丙酯草醚10％胺苯磺隆2％精喹禾靈3％SOPA-2703％木質(zhì)素磺酸鈉5％膨潤土 1.5％二甲基亞砜 10％乙二醇 5％消泡劑 1.5％水 補足至100％實施例2920％懸乳劑配方丙酯草醚12％胺苯磺隆3％精喹禾靈5％農(nóng)乳500#6％農(nóng)乳700#4％NNO 5％羧甲基纖維素5％二甲基甲酰胺10％乙二醇 5％消泡劑 1.5％水 補足至100％實施例3020％懸乳劑配方丙酯草醚12％
胺苯磺隆3％驃馬5％農(nóng)乳500#6％農(nóng)乳700#4％NO 5％羧甲基纖維素5％二甲基甲酰胺10％乙二醇 5％消泡劑 1.5％水 補足至100％實施例3120％懸乳劑配方丙酯草醚12％胺苯磺隆3％精吡氟禾草靈5％農(nóng)乳500#6％農(nóng)乳700#4％木質(zhì)素磺酸鈉5％羧甲基纖維素5％二甲基甲酰胺10％乙二醇 5％消泡劑 1.5％水 補足至100％實施例3225％懸乳劑配方丙酯草醚17％胺苯磺隆3％精喹禾靈5％NP-10 2％
農(nóng)乳33#2％十二烷基苯磺酸鈉4％羧甲基纖維素5％乙二醇 5％消泡劑 1.5％水 補足至100％實施例3325％懸乳劑配方丙酯草醚17％胺苯磺隆3％吡氟氯禾靈 5％NP-10 2％農(nóng)乳33#2％十二烷基苯磺酸鈉4％羧甲基纖維素5％乙二醇 5％消泡劑 1.5％水 補足至100％實施例3433％懸乳劑配方丙酯草醚20％胺苯磺隆5％精喹禾靈8％農(nóng)乳500#6％農(nóng)乳700#4％木質(zhì)素磺酸鈉5％羧甲基纖維素5％二甲基甲酰胺10％乙二醇 5％
消泡劑1.5％水補足至100％實施例3533％懸乳劑配方丙酯草醚20％胺苯磺隆5％稀禾定 8％農(nóng)乳500#6％農(nóng)乳700#4％木質(zhì)素磺酸鈉5％羧甲基纖維素5％二甲基甲酰胺10％乙二醇 5％消泡劑 1.5％水 補足至100％(四)水乳劑的配制將原藥、溶劑、乳化劑和共乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相。將水、抗凍劑等混合一起，成為均一水相。在高速攪拌下，將水相加入到油相或?qū)⒂拖嗉尤氲剿?，形成分散性良好的水乳劑。如實施?6～50配方。
實施例3610％水乳劑配方丙酯草醚8％精喹禾靈2％農(nóng)乳500#6％農(nóng)乳700#4％二甲基甲酰胺10％二甲基亞砜 10％乙二醇 5％
聚乙烯醇0.8％水 補足至100％實施例3715％水乳劑配方丙酯草醚10％精喹禾靈5％農(nóng)乳20135％農(nóng)乳OX-622 5％二甲基甲酰胺10％二甲基亞砜 10％乙二醇 5％聚乙烯醇0.8％水 補足至100％實施例3820％水乳劑配方丙酯草醚10％精喹禾靈10％農(nóng)乳20135％農(nóng)乳OX-622 5％二甲基甲酰胺10％丙二醇 5％聚乙烯醇0.8％水 補足至100％實施例3930％水乳劑配方丙酯草醚20％精喹禾靈10％農(nóng)乳500#6％農(nóng)乳700#4％
二甲基甲酰胺10％二甲基亞砜 10％乙二醇 5％聚乙烯醇0.8％水 補足至100％實施例4128％水乳劑配方丙酯草醚20％稀禾定 8％農(nóng)乳20135％農(nóng)乳OX-622 5％二甲基甲酰胺10％丙二醇 5％聚乙烯醇0.8％水 補足至100％實施例4230％水乳劑配方丙酯草醚20％驃馬10％農(nóng)乳500#6％農(nóng)乳700#4％二甲基甲酰胺10％二甲基亞砜 10％乙二醇 5％聚乙烯醇0.8％水 補足至100％實施例4330％水乳劑配方丙酯草醚20％
吡氟氯禾靈10％農(nóng)乳2013 5％農(nóng)乳OX-6225％二甲基甲酰胺 10％二甲基亞砜10％乙二醇5％聚乙烯醇 0.8％水發(fā) 補足至100％實施例4430％水乳劑配方丙酯草醚 20％精吡氟禾草靈 10％農(nóng)乳500#6％農(nóng)乳700#4％二甲基甲酰胺 10％二甲基亞砜10％乙二醇5％聚乙烯醇 0.8％水補足至100％實施例4575％水乳劑配方丙酯草醚 5％乙草胺70％農(nóng)乳500#6％農(nóng)乳NP-10 4％二甲基甲酰胺 10％乙二醇5％山梨醇0.8％水補足至100％
實施例4680％水乳劑配方丙酯草醚5％乙草胺 75％農(nóng)乳22015％農(nóng)乳OX-622 5％二甲基亞砜 10％丙二醇 5％十四烷醇0.8％水 補足至100％實施例4775％水乳劑配方丙酯草醚5％甲草胺 70％農(nóng)乳500#6％農(nóng)乳NP-10 4％二甲基甲酰胺10％乙二醇 5％山梨醇 0.8％水 補足至100％實施例4875％水乳劑配方丙酯草醚5％異丙甲草胺 70％農(nóng)乳500#6％農(nóng)乳NP-10 4％二甲基甲酰胺10％乙二醇 5％山梨醇 0.8％水 補足至100％
實施例4980％水乳劑配方丙酯草醚5％萘丙酰草胺 75％農(nóng)乳22015％農(nóng)乳OX-622 5％二甲基亞砜 10％丙二醇 5％十四烷醇0.8％水 補足至100％實施例5080％水乳劑配方丙酯草醚 5％殺草胺75％農(nóng)乳2201 5％農(nóng)乳OX-6225％二甲基亞砜10％丙二醇5％十四烷醇 0.8％水補足至100％對以上除草劑組合物進(jìn)行溫室盆栽活性測定試驗，比較組合物之間，以及組合物與單劑之間的除草活性。結(jié)果表明不論兩元還是三元除草劑組合物均表現(xiàn)出對供試雜草較高的防效，與單劑相比，提高了除草活性，加快了藥效發(fā)揮速度，擴(kuò)大了殺草譜，降低了使用成本。
除草劑組合物配方篩選試驗根據(jù)下列方法進(jìn)行試驗用土為配制的砂壤土，除草活性試驗用盆缽直徑為9.5cm。
芽前試驗處理的盆缽在播種后一天進(jìn)行土壤表面噴霧處理，處理的藥液為各單劑的制劑加水稀釋為需要劑量。
芽后試驗處理的盆缽在播種后放入溫室培養(yǎng)7～9天后，進(jìn)行葉面噴霧處理，處理的藥液為各單劑的制劑加水稀釋為需要劑量。
處理的盆缽靜置1天后，放入溫室，定期澆水，14～21天后目測法觀察記錄化合物的除草活性。
以植物受害癥狀(抑制、畸形、黃化、白化)表現(xiàn)程度目測化合物的除草活性，0表示沒有除草效果或?qū)ψ魑锇踩?00％表示完全殺死雜草或作物。
除草活性和作物安全性目測法評價標(biāo)準(zhǔn)如下

選擇的生物活性測定試驗用的雜草種類如下

丙酯草醚和精喹禾靈混用不同配比的除草活性結(jié)果見表1異丙酯草醚和精喹禾靈混用不同配比的除草活性結(jié)果見表2丙酯草醚和胺苯磺隆混用不同配比的芽前除草活性結(jié)果見表3丙酯草醚和胺苯磺隆混用不同配比的芽后除草活性結(jié)果見表4丙酯草醚和乙草胺混用不同配比的芽后早期除草活性結(jié)果見表5異丙酯草醚和乙草胺混用不同配比芽后早期除草活性結(jié)果見表6
丙酯草醚、胺苯磺隆和精喹禾靈混用不同配比芽后早期除草活性結(jié)果見表7異丙酯草醚、胺苯磺隆和精喹禾靈混用不同配比芽后早期除草活性結(jié)果見表8丙酯草醚、高特克混用不同配比芽后早期除草活性結(jié)果見表9異丙酯草醚、高特克混用不同配比芽后早期除草活性結(jié)果見表10表1丙酯草醚和精喹禾靈混用不同配比目測防效(％)

表2異丙酯草醚和精喹禾靈混用不同配比目測防效(％)


表3丙酯草醚和胺苯磺隆混用不同配比芽前處理目測防效(％)

表4丙酯草醚和胺苯磺隆混用不同配比芽后處理目測防效(％)


表5丙酯草醚和乙草胺混用不同配比芽后早期處理目測防效(％)

表6異丙酯草醚和乙草胺混用不同配比芽后早期處理目測防效(％)


表7丙酯草醚、胺苯磺隆和精喹禾靈混用不同配比芽后早期處理目測防效(％)

汁混合，用高壓均質(zhì)機(jī)在5000-400psi連續(xù)均質(zhì)15min，所得的植物甾醇混懸均勻的果汁液加入水化好的瓜爾膠混勻，裝瓶。
實施例220名受試者(20-40歲，男女各半)均分2組，一組先飲用實施例1制得的功能性橙汁飲料，然后飲普通橙汁飲料為對照；另一組先飲用普通橙汁飲料，然后飲功能性橙汁飲料為對照。受試者評價兩種飲料酸甜味、橙風(fēng)味和異味的差別，結(jié)果見下表

結(jié)果表明，兩組受試者中20名(100％)均認(rèn)同功能性橙汁飲料與普通橙汁飲料的酸甜味基本或完全相同，共有18人(90％)認(rèn)為兩種飲料的橙風(fēng)味基本或完全相同，共有16人(80％)認(rèn)為兩種飲料基本或完全無異味差別。
實施例3將實施例1制備的功能性橙汁飲料置冰箱冷藏室(4℃)和室溫(18-27℃)分別儲存各2個月，經(jīng)二個輪回的冷熱儲存后，樣品仍保持正?；鞈覡顟B(tài)，未見植物甾醇析出漂浮或粘瓶壁，也未出現(xiàn)分層。
表11各組合物的芽后除草活性測定結(jié)果


根據(jù)上述結(jié)果顯而易見，本發(fā)明組合物不只是嘧啶芐胺類化合物與上述現(xiàn)有技術(shù)中已知除草劑各個活性的總和，而是具有一種較強的協(xié)同除草活性。而且，該組合物在低劑量時能完全地選擇性地控制雜草對象，同時對目標(biāo)作物安全。
權(quán)利要求
1.一種除草劑組合物，其特征在于含有嘧啶芐胺類除草劑和氯代酰胺類除草劑作為活性組分，嘧啶芐胺類除草劑和氯代酰胺類除草劑的比例基于活性組分的重量份數(shù)為1∶1～40，所述的嘧啶芐胺類除草劑是丙酯草醚或異丙酯草醚，所述的丙酯草醚的化學(xué)名稱為4-[2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)芐氨基]苯甲酸正丙酯，結(jié)構(gòu)式如下 所述的異丙酯草醚的化學(xué)名稱為4-[2-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)芐氨基]苯甲酸異丙酯，結(jié)構(gòu)式如下
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述的氯代酰胺類除草劑選自乙草胺、甲草胺、萘丙酰草胺、殺草胺或異丙甲草胺。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于組合物中的活性組分重量百分含量為5～95％，其余為農(nóng)藥上可接受的載體。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的組合物，其特征在于組合物中的活性組分重量百分含量為10～90％，其余為農(nóng)藥上可接受的載體。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于組合物中嘧啶芐胺類除草劑同氯代酰胺類除草劑的比例基于活性組分的重量份數(shù)為1∶1～20。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于組合物中嘧啶芐胺類除草劑同氯代酰胺類除草劑的比例基于活性組分的重量份數(shù)為1∶5～20。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于組合物中含有至少兩種載體，其中至少一種是表面活性劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于組合物為乳油、懸浮劑、微乳劑、乳劑、粉劑、可濕性粉劑、顆粒劑或膠囊劑。
9.一種除草的方法，包括將有效量的權(quán)利要求1的組合物用于防除雜草。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，包括將有效量的權(quán)利要求1的組合物用于油菜田防除禾本科雜草和闊葉雜草。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種油菜田除草劑組合物，由嘧啶芐胺類除草劑丙酯草醚或異丙酯草醚和以下至少一種油菜田除草劑復(fù)配的制劑乙草胺、甲草胺、萘丙酰草胺、殺草胺、異丙甲草胺等氯代酰胺類除草劑。本發(fā)明的組合物具有增效作用、擴(kuò)大殺草譜、延緩抗性，降低用量并提高了安全性。
文檔編號A01N37/18GK1853470SQ20061006728
公開日2006年11月1日 申請日期2003年8月13日 優(yōu)先權(quán)日2003年7月4日
發(fā)明者呂龍, 陳杰, 袁軍, 徐小燕, 凌文, 毛禮勝, 王永華 申請人:中國科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所, 浙江化工科技集團(tuán)有限公司