液體農(nóng)藥組合物的制作方法

專利名稱：液體農(nóng)藥組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含至少一種微溶于或甚至不溶于水中且在用水稀釋時(shí)形成穩(wěn)定的含水納米顆粒配制劑的有機(jī)農(nóng)藥化合物的液體農(nóng)藥組合物。本發(fā)明還涉及通過用水稀釋本發(fā)明的非水農(nóng)藥組合物而得到的含水農(nóng)藥組合物及其在植物保護(hù)中的用途。
下文也稱為活性成分的農(nóng)藥化合物通常以稀含水組合物形式施用，以實(shí)現(xiàn)與目標(biāo)生物如植物、真菌和昆蟲的良好相互作用。然而，大多數(shù)用作農(nóng)藥的活性成分僅微溶于水或甚至不溶于水，即它們通常在25℃/1013毫巴下具有的水溶解度不超過1g/l，常常不超過0.5g/l，尤其不超過0.1g/l。因此，配制商在將農(nóng)藥化合物配制成易于用水稀釋并且每單位體積將最大量的活性成分輸送至最終用戶的穩(wěn)定配制劑時(shí)通常面臨著困難。
通常將在水中具有低溶解度的農(nóng)藥配制成可以用水稀釋而用于田間的含水懸浮濃縮物(SC)。懸浮濃縮物是其中活性成分以細(xì)碎的固體顆粒形式存在的配制劑，這些顆粒利用表面活性化合物，如用于將活性成分顆粒穩(wěn)定于分散介質(zhì)中的潤濕劑、分散劑和流變或懸浮助劑懸浮于含水分散介質(zhì)中。在SC中，活性成分的顆粒通常具有的粒度為1-20μm。可以通過精細(xì)的研磨技術(shù)獲得甚至更小的粒度，即＜1μm，例如0.5至＜1μm。然而，由于在長期儲(chǔ)存或高溫儲(chǔ)存過程中的沉降、沉降顆粒對再懸浮的抵抗力以及儲(chǔ)存時(shí)形成結(jié)晶材料，SC通常遇到問題。因此，配制劑難以處理且生物效力可能不始終如一。此外，因?yàn)镾C中活性成分顆粒的粒度大，所以它可能通常導(dǎo)致效率更低。
配制水不溶性活性成分的替換方法是所謂的可乳化濃縮物(EC)。在EC中，活性成分與表面活性成分一起溶于水不溶混性溶劑(溶解度通常＜0.1g/l)如芳族烴中。EC通常為可以用水稀釋而形成乳狀水包油乳液的穩(wěn)定溶液，所述乳液含有溶于溶劑液滴中的活性成分。EC配制劑具有顯著的缺點(diǎn)，因?yàn)樗鼈兒酗@著量的揮發(fā)性有機(jī)溶劑，這些溶劑在其生態(tài)學(xué)和毒理學(xué)性能上并不完全令人滿意。此外，EC限于在水不溶混性溶劑中可溶的農(nóng)藥化合物。由于溶劑液滴的粒度大，活性成分的生物效力有時(shí)并不令人滿意。
WO 92/10937提出了農(nóng)藥濃縮物，其包含固體水不溶性農(nóng)藥化合物和增溶在水溶混性溶劑中的分散劑，以克服SC和EC所伴隨的問題。在用水稀釋時(shí)，這些配制劑形成細(xì)碎活性成分顆粒的懸浮液。然而，活性成分通常作為粗晶體快速沉淀，從而造成兩種施用問題，如噴霧過濾器或噴嘴堵塞和不良或不始終如一的生物效力。此外，這些組合物的活性成分加載量差且用水稀釋后活性成分的粒度并不完全令人滿意。
WO 03/037084描述了一種類似的濃縮農(nóng)藥溶液，其包含溶于水溶混性極性溶劑中的一種或多種水不溶性農(nóng)藥化合物和木素。取決于活性成分的選擇，它可能快速沉淀，從而出現(xiàn)粗結(jié)晶顆粒。因此，活性成分的生物效力不始終如一且可能發(fā)生施用問題。
WO 02/45507描述了一種疏水性農(nóng)藥化合物的濃縮物組合物，其中活性成分和至少一種表面活性劑溶于包含疏水性水不溶性鏈烷酸烷基酯作為第一溶劑和多元醇或多元醇的縮合物作為第二溶劑的溶劑體系中。這些組合物要求并不理想的疏水性水不溶性溶劑。
因此，本發(fā)明的目的是提供一種有機(jī)農(nóng)藥化合物的穩(wěn)定濃縮物配制劑，該有機(jī)農(nóng)藥化合物在25℃/1013毫巴下的水溶解度不超過5g/l，尤其不超過1g/l或甚至不超過0.5g/l。在用水稀釋時(shí)，該配制劑應(yīng)形成活性成分的穩(wěn)定含水組合物，其中分散的物質(zhì)的平均粒度應(yīng)不超過0.5μm，優(yōu)選300nm，尤其是200nm。此外，該配制劑在用水稀釋時(shí)不應(yīng)形成粗材料且在長期儲(chǔ)存或高溫儲(chǔ)存時(shí)活性成分應(yīng)在該液體濃縮物配制劑中穩(wěn)定。此外，通過稀釋該液體濃縮物組合物得到的含水組合物應(yīng)穩(wěn)定而在至少12小時(shí)內(nèi)無粗材料的形成和/或分離。
該目的驚人地可以由包含如下組分的液體農(nóng)藥濃縮物組合物實(shí)現(xiàn)a)至少一種在25℃/1013毫巴下的水溶解度不超過5g/l，尤其不超過1g/l的有機(jī)農(nóng)藥化合物C，b)至少一種在25℃/1013毫巴下的水溶解度為至少10g/l且能夠溶解所述農(nóng)藥化合物C的有機(jī)溶劑S，或至少一種有機(jī)溶劑S與水的混合物，條件是水與溶劑S的重量比不超過1∶2，c)至少一種包含至少一種聚氧化乙烯結(jié)構(gòu)部分PEO和至少一種疏水性聚醚結(jié)構(gòu)部分PAO的非離子性嵌段共聚物P，所述疏水性聚醚結(jié)構(gòu)部分PAO由選自C3-C10氧化烯和氧化苯乙烯的重復(fù)單元組成，d)任選的一種或多種非聚合表面活性劑，其中所述非離子性嵌段共聚物與所述有機(jī)農(nóng)藥化合物的重量比P∶C為0.6∶1-10∶1且其中組分a)、b)、c)和任選的d)占該組合物的至少95％。
本發(fā)明組合物在儲(chǔ)存時(shí)穩(wěn)定而不形成固體且可以容易地用水稀釋而不形成粗材料。此外，該配制劑可以加載高達(dá)60重量％的活性成分。驚人的是，某些具有化學(xué)不穩(wěn)定基團(tuán)的活性成分如腙、縮氨基脲、氨基甲酸酯、磺酰脲、酰胺基磺酰胺、肟醚、膦酸酯、磷酸酯等的化學(xué)降解與其他溶劑基濃縮物配制劑相比降低。
在用水稀釋時(shí)，本發(fā)明組合物形成藍(lán)色或甚至清澈的乳液或分散體，這表明分散于其中的液滴/固體具有非常小的尺寸，其中平均粒徑不超過300nm，優(yōu)選不超過200nm。這里提到的平均粒徑是可以通過動(dòng)態(tài)光散射測定的重均粒徑。本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員熟知這些方法，它們例如描述于H.Wiese(D.Distler編輯)，聚合物水分散體(Wssrige Polymer-dispersionen)，Wiley-VCH 1999，第4.2.1章，第40頁及隨后各頁以及其中引用的文獻(xiàn)；H.Auweter，D.Horn，J.Colloid Interf.Sci.105(1985)，第399頁；D.Lilge，D.Horn，Colloid Polym.Sci.269(1991)，第704頁；和H.Wiese，D.Horn，J.Chem.Phys.94(1991)，第6429頁中。
驚人的是通過用水稀釋液體農(nóng)藥組合物而得到的含水組合物具有增強(qiáng)的物理穩(wěn)定性，即在稀釋期間和稀釋后24小時(shí)后沒有觀察到固體的形成。此外，例如由水解引起的稀釋組合物中不穩(wěn)定活性成分如磺酰脲、腙等的化學(xué)降解降低。
驚人的是液體組合物導(dǎo)致活性成分的生物學(xué)性能得到改進(jìn)。
液體組合物包含至少一種非離子性嵌段共聚物P，其包含至少一個(gè)，優(yōu)選至少兩個(gè)聚氧化乙烯結(jié)構(gòu)部分PEO和至少一個(gè)聚-C3-C4氧化烯結(jié)構(gòu)部分PAO。
非離子性嵌段共聚物通常占本發(fā)明非水組合物的10-80重量％，優(yōu)選15-50重量％，尤其是20-50重量％。非離子性嵌段共聚物P與農(nóng)藥化合物C的重量比優(yōu)選為0.8∶1-5∶1，更優(yōu)選0.9∶1-4∶1，尤其是1∶1-3∶1。
非離子性嵌段共聚物P中的PAO結(jié)構(gòu)部分通常包含3個(gè)，優(yōu)選至少5，尤其是10-100個(gè)衍生于C3-C10氧化烯的重復(fù)單元(數(shù)均)，所述氧化烯如氧化丙烯、1，2-氧化丁烯、順式-或反式-2，3-氧化丁烯或氧化異丁烯、1，2-氧化戊烯、1，2-氧化己烯、1，2-氧化癸烯或氧化苯乙烯。因此，PAO結(jié)構(gòu)部分可以由通式(-O-CHRx-CHRy)q描述，其中q為PAO結(jié)構(gòu)部分中重復(fù)單元的數(shù)目，Rx和Ry獨(dú)立地選自C1-C8烷基和氫，條件是基團(tuán)Rx、Ry中的至少一個(gè)不為氫且一個(gè)重復(fù)單元中Rx和Ry的碳原子總數(shù)為1-8?；鶊F(tuán)Rx或Ry中的一個(gè)還可以為苯基，而另一個(gè)為氫。
優(yōu)選PAO結(jié)構(gòu)部分中的重復(fù)單元衍生于C3-C4氧化烯。優(yōu)選PAO結(jié)構(gòu)部分包含至少50重量％，更優(yōu)選至少80重量％的衍生于氧化丙烯的重復(fù)單元。若PAO結(jié)構(gòu)部分包含不同的重復(fù)單元，則這些不同的重復(fù)單元可以統(tǒng)計(jì)排列或優(yōu)選嵌段排列。
非離子性嵌段共聚物P的PEO結(jié)構(gòu)部分通常包含至少3個(gè)，優(yōu)選至少5個(gè)，更優(yōu)選至少10個(gè)衍生于氧化乙烯的重復(fù)單元(數(shù)均)。因此，PEO結(jié)構(gòu)部分可以由通式(CH2-CH2-O)p描述，其中p為PEO結(jié)構(gòu)部分中重復(fù)單元的數(shù)目。
氧化乙烯重復(fù)單元和PAO結(jié)構(gòu)部分中重復(fù)單元的總數(shù)通常為20-2,000，優(yōu)選40-1,000，尤其是65-450(數(shù)均)。在非離子性嵌段共聚物P中，優(yōu)選數(shù)均分子量MN為1,000-100,000道爾頓，優(yōu)選2,000-60,000道爾頓，更優(yōu)選2,500-50,000道爾頓，尤其是3,000-20,000道爾頓的那些。
非離子性嵌段共聚物中PEO結(jié)構(gòu)部分和PAO結(jié)構(gòu)部分的重量比(PEO∶PAO)通常為1∶10-10∶1，優(yōu)選1∶10-2∶1，更優(yōu)選2∶8-7∶3，尤其是3∶7-6∶4。
PEO結(jié)構(gòu)部分和PAO結(jié)構(gòu)部分通常占非離子性嵌段共聚物P的至少80重量％，優(yōu)選至少90重量％，例如90-99.5重量％。
在嵌段共聚物P中，優(yōu)選HLB值為5-20，尤其是7-18的那些。
用于本發(fā)明組合物中的優(yōu)選嵌段共聚物可以由下式P1-P5描述R1-PEO-O-PAO-R2P1R1-PAO-O-PEO-H P2R3-PEO-PAO-NR-PAO’-PEO’-R4P3R3-PEO-PAO-(O-A)n-O-PAO’-PEO’-R4P4R3-PEO-PAO-NRa-A′-NRb-PAO′-PEO’-R4P5其中n為0或1，A、A′為具有2-20個(gè)碳原子且可以帶有1或2個(gè)羥基和/或1、2、3或4個(gè)醚結(jié)構(gòu)部分并且還可以帶有1或2個(gè)式R2-PEO-PAO-基團(tuán)的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，PAO、PAO’為如上所定義的PAO結(jié)構(gòu)部分，尤其是聚-C3-C4氧化烯結(jié)構(gòu)部分，PEO、PEO’為聚氧化乙烯結(jié)構(gòu)部分，R為C1-C20烷基或基團(tuán)R2-PEO-PAO-，R1為C1-C20烷基或C1-C20烷基苯基，R2、R3、R4各自獨(dú)立地為氫、C1-C8烷基、C1-C8烷基羰基或芐基，和Ra、Rb各自獨(dú)立地為氫、C1-C8烷基或基團(tuán)R2-PEO-PAO-。
熟練技術(shù)人員易于理解式P1-P5中的基團(tuán)R1、R2、R3和R4經(jīng)由氧原子連接于PEO或PAO結(jié)構(gòu)部分上。
式P1和P2中的R1和R2優(yōu)選為C1-C20烷基，尤其是C1-C8烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、2-丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正癸基、異癸基、3-丙基己基等。式P1中的R2優(yōu)選為氫。式P3、P4和P5中的R3和R4優(yōu)選為氫。式P3中的R優(yōu)選為C1-C20烷基，尤其是C4-C20烷基。
式P4和P5中合適的基團(tuán)A和A’可以為脂族或環(huán)脂族基團(tuán)或芳族基團(tuán)或混合芳族/脂族或混合脂族/環(huán)脂族基團(tuán)。脂族基團(tuán)A和A’的實(shí)例是C2-C20鏈烷二基，其中1、2、3或4個(gè)CH2結(jié)構(gòu)部分可以被氧或硫代替，例如1，2-亞乙基、1，3-亞丙基、1，4-亞丁基、1，4-亞己基、3-氧雜-1 ，5-亞戊基、3-氧雜-1 ，6-亞己基、4-氧雜-1，7-亞庚基、3，6-二氧雜-1，8-亞辛基、3，7-二氧雜-1，9-亞壬基和3，6，9-三氧雜-1，11-亞十一烷基。脂環(huán)族基團(tuán)A、A′的實(shí)例包括C5-C8亞環(huán)烷基和C7-C12亞雙環(huán)烷基，其可以帶有1、2、3或4個(gè)C1-C4烷基如甲基，如1，2-、1，3-和1，4-亞環(huán)己基。芳族基團(tuán)A、A′例如為1，2-亞苯基、1，3-亞苯基、1，4-亞苯基?；旌现?芳族基團(tuán)A、A′為包含一個(gè)或多個(gè)亞烷基單元和至少一個(gè)芳族單元如苯基環(huán)的那些?；旌现?芳族基團(tuán)A、A′的實(shí)例包括二苯基甲烷-4，4′-二基、4，4′-[2，2-二(苯基)丙烷]二基等?；旌现?環(huán)脂族基團(tuán)A、A′為包含一個(gè)或多個(gè)亞烷基單元和至少一個(gè)環(huán)脂族單元如環(huán)己烷環(huán)的那些。混合脂族/環(huán)脂族基團(tuán)A、A′的實(shí)例包括甲基環(huán)己烷-1，7-二基、4，4′-[二(環(huán)己基)甲烷]二基、4，4′-[2，2-二(環(huán)己基)丙烷]二基等。優(yōu)選的基團(tuán)A、A′選自C2-C20亞烷基，其中1、2、3或4個(gè)CH2結(jié)構(gòu)部分可以被氧代替。
在式P1-P5的非離子性嵌段共聚物中，尤其優(yōu)選式P2和P4的那些。
根據(jù)本發(fā)明，可以使用單一類型的非離子性嵌段共聚物P或不同類型的嵌段共聚物P。在優(yōu)選實(shí)施方案中，該非水液體農(nóng)藥組合物包含至少2種，例如2、3或4種不同類型的非離子性嵌段共聚物P。不同類型是指嵌段共聚物在至少一種下列特征上不同分子量、PEO與PAO的重量比、HLB值或分子結(jié)構(gòu)。優(yōu)選嵌段共聚物中的至少一種結(jié)合了至少兩種優(yōu)選特征。在該類混合物中，結(jié)合了至少兩種優(yōu)選特征的嵌段共聚物P占該組合物中嵌段共聚物P總量的至少20重量％，優(yōu)選至少30重量％，例如20-90重量％，尤其是30-80重量％。
非離子性嵌段共聚物P在本領(lǐng)域是已知的且以如下商品名市售Pluronic，如PluronicP65、P84、P103、P105、P123和PluronicL31、L43、L62、L62LF、L64、L81、L92和L121，Pluraflo，如PlurafloL860、L1030和L1060，Tetronic，如Tetronic704、709、1104、1304、702、1102、1302、701、901、1101、1301(BASF Aktiengesellschaft)，AgrilanAEC 167和AgrilanAEC 178(Akcros Chemicals)，AntaroxB/848(Rhodia)，Berol370和Berol374(Akzo Nobel Surface Chemistry)，Dowfax50 C15、63 N10、63 N30、64 N40和81 N10(Dow Europe)，GenapolPF(Clariant)，Monolan，如MonolanPB、MonolanPC、MonolanPK(Akcros Chemicals)，PanoxPE(Pan Asian ChemicalCorporation)，Symperonic，如SymperonicPE/L、SymperonicPE/F、SymperonicPE/P、SymperonicPE/T(ICI Surfactants)，TergitolXD、TergitolXH和TergitolXJ(Union Carbide)，TritonCF-32(UnionCarbide)，Teric PE系列(Huntsman)和Witconol，如WitconolAPEB、WitconolNS 500 K等。
該非水液體農(nóng)藥組合物通常含有至少一種，例如1、2、3或4種在25℃/1013毫巴下的水溶解度為至少10g/l，優(yōu)選至少50g/l，尤其至少100g/l的有機(jī)溶劑S。在優(yōu)選實(shí)施方案中，該溶劑S與水完全溶混。該溶劑S應(yīng)能夠溶解農(nóng)藥化合物C，即該農(nóng)藥化合物C在至少一種有機(jī)溶劑S和非離子性嵌段共聚物P的混合物中的溶解度應(yīng)足以實(shí)現(xiàn)本發(fā)明非水液體農(nóng)藥組合物中所含有機(jī)農(nóng)藥化合物C的完全溶解。顯而易見的是有機(jī)溶劑S的類型取決于待配制在該非水液體農(nóng)藥組合物中的有機(jī)農(nóng)藥化合物C。然而，熟練技術(shù)人員可以通過常規(guī)試驗(yàn)容易地選擇合適的溶劑。
本發(fā)明的液體組合物還可以包含至少一種有機(jī)溶劑S與水的混合物，條件是水與溶劑S的重量比不超過1∶2，尤其不超過1∶3，例如1∶3-1∶100或1∶5-1∶50。在另一實(shí)施方案中，該組合物不含水，即溶劑與水的重量比低于1∶50，尤其低于1∶100。此時(shí)，溶劑S優(yōu)選與水完全溶混。優(yōu)選水的量不超過該液體農(nóng)藥濃縮物的20重量％，尤其是10重量％。若存在水，則該量優(yōu)選為液體農(nóng)藥濃縮物的0.1-20重量％，尤其是0.2-10重量％。
通常而言，合適的有機(jī)溶劑為·C1-C8鏈烷醇和C5-C8環(huán)烷醇，如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、2-丁醇、叔丁醇、戊醇、異戊醇、正己醇、1-甲基戊醇、1-乙基丁醇、正辛醇、2-乙基己醇、環(huán)戊醇、環(huán)己醇等；·多元醇，如乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、頻哪醇、戊二醇、己二醇、甘油、山梨醇等；·亞烷基二醇單甲基醚、單乙基醚和二甲基醚，如乙二醇單甲基醚、乙二醇二甲基醚、丙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚，以及工業(yè)混合物如Carbitols、Cellosolves、Dowanols、Jefferols、Ektasolves等；
·可以含有OH基團(tuán)的環(huán)醚，如四氫呋喃、吡喃、二烷、四氫糠醛；·二-和三-C2-C4亞烷基二醇及其單甲基、單乙基和二甲基醚，如二甘醇單甲基醚、二甘醇二甲基醚、一縮二丙二醇和一縮二丙二醇單甲基醚；·具有3-8個(gè)碳原子和任選具有羥基的酮類，如丙酮、甲基乙基酮、甲基丙基酮、甲基-4-羥基丁基酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮、雙丙酮醇、異亞丙基丙酮；·具有3-8個(gè)碳原子的內(nèi)酯，如β-丙內(nèi)酯、γ-丁內(nèi)酯，·碳酸酯，尤其是碳酸二甲酯、碳酸二乙酯和2-氧代-1，3-二氧戊環(huán)(碳酸亞乙酯)和2-氧代-1，3-二烷(碳酸亞丙酯)；·具有1-8個(gè)碳原子，優(yōu)選1-3個(gè)碳原子的有機(jī)酸，如乙酸、丙酸、丁酸、己酸、辛酸；·胺類，尤其是具有1-8個(gè)碳原子，優(yōu)選2-6個(gè)碳原子的烷基胺、二烷基胺和三烷基胺，如甲基胺、乙基胺、二異丙基胺、正丁基胺、異丁基胺、正戊基胺、異戊基胺、二正丙基胺、異丙基胺，以及雜環(huán)胺，如哌啶、哌嗪、嗎啉和吡咯烷，·C1-C4脂族酸，尤其是甲酸或乙酸的酰胺類、N-C1-C8烷基酰胺類和N，N-二-C1-C2烷基酰胺類，如甲酰胺、乙酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺，·C2-C4鏈烷醇胺、C2-C4二鏈烷醇胺和C2-C4三鏈烷醇胺，如單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、2-甲基氨基乙醇、2-二甲基氨基乙醇、異丙醇胺、二異丙醇胺等；·甲酸或乙酸的C1-C4烷基酯如甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯等；·具有優(yōu)選2-6個(gè)碳原子、1或2個(gè)氮原子和任選的另外1或2個(gè)選自O(shè)和S的雜原子的雜環(huán)芳族或脂族胺，如吡咯、吡啶、甲基吡啶、嗎啉、哌啶、哌嗪，·雜環(huán)醛類如糠醛；和·優(yōu)選具有3-6個(gè)碳原子的內(nèi)酰胺及其N-甲基和N-乙基衍生物，如吡咯烷-2-酮、N-甲基吡咯烷-2-酮、N-乙基吡咯烷-2-酮等。
溶劑S在本發(fā)明非水農(nóng)藥組合物中的量通常為10-80重量％，優(yōu)選20-70重量％，尤其是30-60重量％。當(dāng)該液體農(nóng)藥組合物含有水時(shí)，溶劑S+水的總量優(yōu)選為20-70重量％，尤其是30-60重量％。
本發(fā)明組合物還包含至少一種微溶于水或不溶于水的有機(jī)農(nóng)藥化合物C。優(yōu)選在25℃和1013毫巴下的溶解度低于0.5g/l，尤其低于0.1g/l。
農(nóng)藥化合物C可以選自用于保護(hù)植物/作物以防被有害生物體侵襲或侵染的各類活性成分，即農(nóng)藥化合物可以選自殺螨劑、殺藻劑、前驅(qū)物質(zhì)(antecedent)、aricide、殺菌劑、驅(qū)鳥劑、化學(xué)消毒劑、殺真菌劑、除草劑、除草劑安全劑、昆蟲引誘劑、驅(qū)昆蟲劑、殺蟲劑、哺乳動(dòng)物驅(qū)避劑、交配干擾劑、滅螺劑(moluscicide)、殺線蟲劑、植物活化劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、rhodenticide、增效劑、殺病毒劑和其他對要保護(hù)的植物和/或有害生物體具有作用的化合物。
用作殺真菌劑的合適農(nóng)藥化合物C的實(shí)例例如為·?；彼犷?，例如苯霜靈(benalaxyl)、甲霜靈(metalaxyl)、甲呋酰胺(ofurace)、霜靈(oxadixyl)；·胺衍生物，例如4-十二烷基-2，6-二甲基嗎啉(aldimorph)、多果定(dodine)、嗎菌靈(dodemorph)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、苯銹啶(fenpropidin)、雙胍鹽(guazatine)、雙胍辛醋酸鹽(iminoctadine)、螺茂胺(spiroxamine)、克啉菌(tridemorph)；·苯胺基嘧啶類，例如二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、嘧菌胺(mepanipyrim)或環(huán)丙嘧啶(cyprodinil)，·抗菌素，例如放線菌酮(cycloheximid)、灰黃霉素(griseofulvin)、春雷素(kasugamycin)、多馬霉素(natamycin)、多氧霉素(polyoxin)或鏈霉素(streptomycin)，·唑類，例如雙苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromoconazol)、環(huán)唑醇(cyproconazole)、醚唑(difenoconazol)、烯唑醇(dinitroconazol)、氧唑菌(epoxiconazol)、腈苯唑(fenbuconazol)、喹唑菌酮(fluquinconazol)、氟硅唑(flusilazol)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazol)、烯菌靈(imazalil)、環(huán)戊唑醇(ipconazol)、環(huán)戊唑菌(metconazol)、腈菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazol)、丙環(huán)唑(propiconazol)、丙氯靈(prochloraz)、丙硫菌唑(prothioconazol)、戊唑醇(tebuconazol)、氟醚唑(tetraconazol)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、氟菌唑(triflumizol)、戊叉唑菌(triticonazol)；·2-甲氧基二苯甲酮類，如EP-A 897 904中以通式I公開的那些，例如苯菌酮(metrafenon)；·二氯苯基二羧酰亞胺類，如乙菌利(chlozolinate)、菌核利(dichlozoline)、氯苯咪菌酮(isovaledione)、異丙定(iprodion)、甲菌利(myclozolin)、殺菌利(procymidon)、烯菌酮(vinclozolin)；·二硫代氨基甲酸鹽類，如福美鐵(ferbam)、代森鈉(nabam)、代森錳(maneb)、代森錳鋅(mancozeb)、威百畝(metam)、代森聯(lián)(metiram)、甲基代森鋅(propineb)、福代鋅(polycarbamat)、福美雙(thiram)、福美鋅(ziram)、代森鋅(zineb)，·雜環(huán)化合物，如敵菌靈(anilazine)、苯菌靈(benomyl)、啶酰菌胺(boscalid)、多菌靈(carbendazim)、萎銹靈(carboxin)、氧化萎銹靈(oxycarboxin)、氰霜唑(cyazofamid)、棉隆(dazomet)、二噻農(nóng)(dithianon)、唑酮菌(famoxadon)、咪唑菌酮(fenamidon)、異嘧菌醇(fenarimol)、麥穗寧(fuberidazoles)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑靈(furametpyr)、稻瘟靈(isoprothiolanes)、丙氧滅繡胺(mepronil)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、氟吡菌胺(picobenzamid)、噻菌靈(probenazoles)、丙氧喹啉(proquinazid)、啶斑肟(pyrifenox)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧靈(quinoxyfen)、硅噻菌胺(silthiofam)、涕必靈(thiabendazole)、溴氟唑菌(thifluzamid)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、噻酰菌胺(tiadinil)、三環(huán)唑(tricyclazoles)、嗪氨靈(triforine)，·硝基苯基衍生物，如樂殺螨(binapacryl)、敵螨普(dinocap)、敵螨通(dinobuton)、異丙消(nitrophthal-isopropyl)，·苯基吡咯類，如拌種咯(fenpiclonil)或氟菌(fludioxonil)，·未分類的殺真菌劑，如噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、氯環(huán)丙酰胺(carpropamid)、百菌清(chlorothalonil)、環(huán)氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、噠菌清(diclomezin)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、乙霉威(diethofencarb)、克瘟散(edifenphos)、噻唑菌胺(ethaboxam)、環(huán)酰菌胺(fenhexamid)、薯瘟錫(fentin-acetat)、氰菌胺(fenoxanil)、嘧菌腙(ferimzones)、氟啶胺(fluazinam)、藻菌磷(fosetyl)、乙膦鋁(fosetyl-aluminum)、異丙菌胺(iprovalicarb)、六氯苯(hexachlorobenzol)、苯菌酮(metrafenon)、戊菌隆(pencycuron)、百維靈(propamocarb)、四氯苯酞(phthalides)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、五氯硝基苯(quintozenes)、苯酰菌胺(zoxamid)，·嗜球果傘素類(strobilurins)，例如WO 03/075663中以通式I公開的化合物，如腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亞胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)和肟菌酯(trifloxystrobin)；·次磺酸衍生物，如敵菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、抑菌靈(dichlofluanid)、滅菌丹(folpet)、對甲抑菌靈(tolylfluanid)；·肉桂酰胺及類似化合物，如烯酰嗎啉(dimethomorph)、氟聯(lián)苯菌(flumetover)、氟嗎啉(flumorp)；·6-芳基-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶，如WO 98/46608、WO 99,41255或WO03/004465中以通式I公開的那些；·酰氨基殺真菌劑，如cyclofenamid和(Z)-N-[α-(環(huán)丙基甲氧基亞氨基)-2，3-二氟-6-(二氟甲氧基)芐基]-2-苯基乙酰胺。
用作除草劑或除草劑安全劑的農(nóng)藥化合物C的實(shí)例包括·1，3，4-噻二唑類，如草噻咪(buthidazoles)和環(huán)唑草胺(cyprazoles)；·酰胺類，如草毒死(allidochlor)、新燕靈(benzoylpropethyl)、溴丁酰草胺(bromobutide)、草克樂(chlorthiamid)、哌草丹(dimepiperate)、噻吩草胺(dimethenamid)、草乃敵(diphenamid)、乙苯酰草(etobenzanid)、甲氟燕靈(flampropmethyl)、膦銨素(fosamin)、異惡草胺(isoxaben)、吡草胺(metazachlor)、殺草利(monalide)、抑草生(naptalame)、拿草特(pronamid)、敵稗(propanil)；
·氨基磷酸類，如雙丙氨酰膦(bilanafos)、特克草(buminafos)、草銨膦(glufosinateammonium)、草甘膦(glyphosates)、草硫膦(sulfosates)；·氨基三唑類，如殺草強(qiáng)(amitrol)、酰替苯胺(anilide)、莎稗磷(anilofos)、苯噻草胺(mefenacet)；·芳氧基鏈烷酸類，如2，4-滴(2，4-D)、2，4-滴丁酸(2，4-DB)、稗草胺(clomeprop)、2，4-滴丙酸(dichlorprop)、高2，4-滴丙酸(dichlorprop-P)、2，4，5-涕丙酸(fenoprop)、氟草煙(fluroxypyr)、2甲4氯(MCPA)、2甲4氯丁酸(MCPB)、2甲4氯丙酸(mecoprop)、高2甲4氯丙酸(mecoprop -P)、草萘胺(napropamides)、萘丙胺(napro-panilides)、定草酯(triclopyr)，以及C1-C8烷基酯，例如乙基或丁基酯，C1-C4烷氧基-C1-C4烷基酯，例如2-乙氧基乙基酯或2-丁氧基乙基酯，以及單-、二-和三-C1-C8烷基銨鹽，尤其是芳氧基鏈烷酸的三乙基銨鹽；·苯甲酸類，如草滅平(chloramben)、麥草畏(dicamba)，以及C1-C8烷基酯，例如乙基或丁基酯，C1-C4烷氧基-C1-C4烷基酯，例如2-乙氧基乙基酯或2-丁氧基乙基酯，以及單-、二-和三-C1-C8烷基銨鹽，尤其是苯甲酸的三乙基銨鹽；·苯并噻二嗪酮類，如噻草平(bentazon)；·漂白劑，如異惡草酮(clomazone)、吡氟草胺(diflufenican)、氟咯草酮(fluorochloridones)、胺草唑(flupoxam)、氟草同(fluridone)、吡唑特(pyrazolates)、磺草酮(sulcotrione)；·氨基甲酸酯類，如長殺草(carbetamid)、氯草靈(chlorbufam)、氯苯胺靈(chlorpropham)、異苯敵草(desmedipham)、苯敵草(phenmedipham)、滅草猛(vernolate)；·喹啉酸類，如二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)；·二氯丙酸類，如茅草枯(dalapon)；·二氫苯并呋喃類，如乙呋草黃(ethofumesates)；·二氫呋喃-3-酮類，如呋草酮(flurtamone)；·二硝基苯胺類，如氟草胺(benefin)、地樂胺(butralin)、敵樂胺(dinitramin)、丁氟消草(ethalfluralin)、氟消草(fluchloralin)、異樂靈(isopropalin)、磺樂靈(nitralin)、黃草消(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨基丙氟靈(prodiamines)、卡樂施(profluralin)、氟樂靈(trifluralin)，二硝基酚類，如殺草全(bromofenoxim)、地樂酚(dinoseb)、地樂酯(dinoseb-acetate)、地樂消酚(dinoterb)、二硝甲酚(DNOC)、minoterb-acetate；·二苯醚類，如氟鎖草醚(acifluorfen-sodium)、苯草醚(aclonifen)、治草醚(bifenox)、草枯醚(chlornitrofen)、枯莠隆(difenoxuron)、氯氟草醚(ethoxyfen)、消草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、氟黃胺草醚(fomesafen)、氟呋草醚(furyloxyfen)、乳氟禾草靈(lactofen)、除草醚(nitrofen)、硝氟草醚(nitrofluorfen)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)；·咪唑類，如丁環(huán)隆(isocarbamid)；·咪唑啉酮類，如imazamethapyr、滅草煙(imazapyr)、滅草喹(imazaquin)、咪草酯(imazethabenz-methyl)、咪草煙(imazethapyr)、甲基咪草煙(imazapic)、咪草啶酸(imazamox)；·二唑類，如滅草定(methazole)、炔丙唑草(oxadiargyl)、惡草靈(oxadiazon)；·環(huán)氧乙烷類，如滅草環(huán)(tridiphane)；·酚類，如溴苯腈(bromoxynil)、碘苯腈(ioxynil)；·苯氧基苯氧基丙酸酯類，如炔草酯(clodinafop)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、氯甲草(diclofop-methyl)、唑禾草靈(fenoxaprop-ethyl)、高唑禾草靈(fenoxaprop-p-ethyl)、噻唑禾草靈(fenthiapropethyl)、吡氟禾草靈(fluazifop-butyl、精吡氟禾草靈(fluazifop-p-butyl)、吡氟氯禾靈(haloxyfop-ethoxy-ethyl)、吡氟氯禾靈(haloxyfop-methyl)、吡氟氯禾靈(haloxyfop-p-methyl)、惡草醚(isoxapyrifop)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾靈(quizalofop-ethyl)、精喹禾靈(quizalofop-p-ethyl)、喹禾靈(四氫糠基酯)(quizalofop-tefuryl)；·苯基乙酸類及其酯，如伐草克(chlorfenac)；·苯基丙酸類及其酯，如燕麥酯(chlorophenprop-methyl)；·ppi-活性成分，如吡草酮(benzofenap)、酰亞胺苯氧乙酸戊酯(flumiclorac-pentyl)、氟嗪酮(flumioxazin)、炔草胺(flumipropyn)、flupropacil、芐草唑(pyrazoxyfen)、磺胺草唑(sulfentrazone)、噻二唑胺(thidiazimin)；·吡唑類，如吡氯草胺(nipyraclofen)；·噠嗪類，如殺草敏(chloridazon)、抑芽丹(maleic hydrazide)、達(dá)草滅(norflurazon)、達(dá)草止(pyridate)；·吡啶碳酸類，如二氯皮考啉酸(clopyralid)、氟硫草定(dithiopyr)、毒莠定(picloram)、噻氟啶草(thiazopyr)；·嘧啶基醚類，如嘧硫苯甲酸(pyrithiobac acid)、嘧硫苯甲酸鈉(pyrithiobac-sodium)、雙嘧苯甲酸(KIH-2023)、肟啶草(KIH-6127)；·磺酰胺類，如氟唑啶草(flumetsulam)、唑草磺胺(metosulam)；·三唑羧酰胺類，如triazofenamid；·尿嘧啶類，如除草定(bromacil)、環(huán)草定(lenacil)、特草定(terbacil)；·還有草除靈(benazolin)、呋草黃(benfuresate)、地散磷(bensulide)、氟磺胺草(benzofluor)、噻草平(bentazon)、草胺磷(butamifos)、胺草唑(cafenstroles)、敵草索(chlorthal-dimethyl)、環(huán)庚草醚(cinmethylin)、敵草腈(dichlobenil)、敵草腈(endothall)、fluorbentranil、氟草磺(mefluidide)、氟草磺胺(perfluidones)、哌草磷(piperophos)、topramezone和環(huán)己酮酸鈣(prohexandion-calcium)；·脲除草劑，如噻草隆(benzthiazuron)、可滅隆(cumyluron)、環(huán)莠隆(cycluron)、氯全隆(dichloralylurea)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、異草完隆(isononuron)、異惡隆(isouron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、特唑隆(monisuron)、草完隆(noruron)；·苯基脲除草劑，如疏草隆(anisuron)、播土隆(buturon)、氯溴隆(chlorbromuron)、乙氧苯隆(chloreturon)、綠麥隆(chlorotoluron)、枯草隆(choroxuron)、香草隆(daimuron)、枯莠隆(difenoxuron)、丁隆(dimefuron)、敵草隆(diuron)、非草隆(fenuron)、伏草隆(fluometuron)、氟苯隆(fluothiuron)、異丙隆(isoproturon)、利谷隆(linuron)、滅草恒(methiuron)、苯丙隆(methyldymron)、色滿隆(metobenzuron)、秀谷隆(metobromuron)、甲氧隆(metoxuron)、綠谷隆(monolinuron)、滅草隆(monuron)、草不隆(neburon)、對伏隆(parafluron)、稀草隆(phenobenzuron)、環(huán)草隆(siduron)、氟氧隆(tetrafluoron)；·磺酰脲類，如磺氨黃隆(amidosulfuron)、四唑黃隆(azimsulfuron)、芐嘧黃隆(bensulfuron-methyl)、氯嘧黃隆(chlorimuron-ethyl)、綠黃隆(chlorsulfuron)、醚黃隆(cinosulfuron)、環(huán)丙黃隆(cyclosulfamuron)、胺苯黃隆(ethametsulfuron-methyl)、啶嘧黃隆(flazasulfuron)、吡氯黃隆(halosulfuron-methyl)、啶咪黃隆(imazosulfuron)、甲黃隆(metsulfuron-methyl)、煙嘧黃隆(nicosulfuron)、氟嘧黃隆(primisulfuron)、氟丙黃隆(prosulfuron)、吡嘧黃隆(pyrazosulfuron-ethyl)、玉嘧黃隆(rimsulfuron)、嘧黃隆(sulfometuron-methyl)、噻黃隆(thifensulfuron-methyl)、醚苯黃隆(triasulfuron)、苯黃隆(tribenuron-methyl)、氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)；·植物保護(hù)活性成分，環(huán)己酮類，如枯殺達(dá)(alloxydim)、烯草酮(clethodim)、環(huán)己烯草酮(cloproxydim)、噻草酮(cycloxydim)、稀禾定(sethoxydim)和肟草酮(tralkoxydim)。最優(yōu)選的環(huán)己烯酮類除草活性成分是吡喃草酮(tepraloxydim)(見AGROW，第243期，1995年3月11日，第21頁，醌肟草(caloxydim))和2-(1-[2-{4-氯苯氧基}丙氧基亞氨基]丁基)-3-羥基-5-(2H-四氫噻喃-3-基)-2-環(huán)己烯-1-酮以及磺酰脲類N-(((4-甲氧基-6-[三氟甲基]-1，3，5-三嗪-2-基)氨基)羰基)-2-(三氟甲基)苯磺酰胺。
可以用作殺蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑和/或滅螨藥的農(nóng)藥化合物C的實(shí)例包括·有機(jī)磷酸酯類高滅磷(acephates)、谷硫磷(azinphos-methyl)、毒死蜱(chlorpyrifos)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、二嗪農(nóng)(diazinon)、敵敵畏(dichlorvos)、甲基毒蟲畏(dimethylvinphos)、殺抗松(dioxabenzofos)、百治磷(dicrotophos)、樂果(dimethoate)、乙拌磷(disulfoton)、乙硫磷(ethion)、苯硫磷(EPN)、殺螟松(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、異唑磷(isoxathion)、馬拉硫磷(malathion)、甲胺磷(methamidophos)、殺撲磷(methidathion)、甲基一六零五(methyl-parathion)、速滅磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、對氧磷(paraoxon)、一六零五(parathion)、稻豐散(phenthoates)、伏殺磷(phosalones)、亞胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、甲拌磷(phorates)、辛硫磷(phoxim)、蟲螨磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、丙硫磷(prothiofos)、蟲螨磷(primiphos-ethyl)、吡唑硫磷(pyraclofos)、大殺磷(pyridaphenthion)、乙丙硫磷(sulprophos)、三唑磷(triazophos)、敵百蟲(trichlorfon)、殺蟲畏(tetrachlorvinphos)、蚜滅多(vamidothion)；·氨基甲酸酯類棉鈴?fù)?alanycarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、蟲威(bendiocarb)、甲奈威(carbaryl)、蟲螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、雙氧威(fenoxycarb)、呋線威(furathiocarb)、二唑蟲(indoxacarb)、滅蟲威(methiocarb)、滅多蟲(methomyl)、甲氨叉威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、殘殺威(propoxur)、硫雙威(thiodicarb)、唑蚜威(triazamate)；·合成除蟲菊酯類氟氯菊酯(bifenthrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(ethofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、殺滅菊酯(fenvalerate)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、氯菊酯(permethrin)、滅蟲硅醚(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、甲體氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、己體氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、氯菊酯(permethrin)；·節(jié)肢動(dòng)物生長調(diào)節(jié)劑a)幾丁質(zhì)合成抑制劑；例如苯甲酰脲類，如定蟲隆(chlorfluazuron)、氟脲殺(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟蟲脲(flufenoxuron)、氟鈴脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、雙苯氟脲(novaluron)、伏蟲隆(teflubenzuron)、殺蟲隆(triflumuron)；噻嗪酮(buprofezin)、茂醚(diofenolan)、噻螨酮(hexythiazox)、特苯唑(etoxazole)、四螨嗪(clofentazine)；b)蛻皮激素拮抗劑，如特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、雙苯酰肼(tebufenozide)；c)保幼激素類似物，如蚊蠅醚(pyriproxyfen)、蒙五一五(methoprenes)、雙氧威(fenoxycarb)；d)類脂生物合成抑制劑，如螺螨酯(spirodiclofen)；·新類煙堿(neonicotinoides)，如氟啶蟲酰胺(flonicamid)、噻蟲胺(clothianidin)、呋蟲胺(dinotefuran)、吡蟲啉(imidacloprid)、噻蟲嗪(thiamethoxam)、硝胺烯啶(nitenpyram)、硝蟲噻嗪(nithiazin)、吡蟲清(acetamiprid)、噻蟲啉(thiacloprid)；·其他未分類的殺蟲劑為齊墩螨素(abamectin)、滅螨醌(acequinocyl)、吡蟲清(acetamiprid)、蟲螨脒(amitraz)、艾扎丁(azadirachtin)、殺蟲磺(bensultap)、聯(lián)苯肼酯(bifenazate)、殺螟丹(cartap)、氟唑蟲清(chlorfenapyr)、殺蟲脒(chlordimeform)、滅蠅胺(cyromazines)、殺螨硫隆(diafenthiuron)、dinetofuran、茂醚(diofenolan)、甲氨基阿維菌素(emamectin)、硫丹(endosulfan)、乙蟲清(ethiprole)、喹螨醚(fenazaquin)、銳勁特(fipronil)、伐蟲脒(formetanate)、伐蟲脒鹽酸鹽(formetanatehydrochlorid)、林丹(gamma-HCH)、滅蟻腙(hydramethylnon)、吡蟲啉(imidacloprid)、二唑蟲(indoxacarb)、異丙威(isoprocarb)、速滅威(metolcarb)、噠螨酮(pyridaben)、拒嗪酮(pymetrozine)、艾克敵105(spinosad)、吡螨胺(tebufenpyrad)、噻蟲嗪(thiamethoxam)、硫環(huán)殺(thiocyclam)、硝胺烯啶(nitenpyram)、增效醚(piperonylbutoxid)、噻蟲啉(thiacloprid)、啶蟲丙醚(pyridalyl)、氟啶蟲酰胺(flonicamid)、fluacypyrim、米爾螨素(milbemectin)、季酮甲螨酯(spiromesifen)、螺螨酯(spirodiclofen)、flupyrazofos、NC 512、唑蟲酰胺(tolfenpyrad)、flubendiamide、fistrifluron、benclothiaz、pyrafluprole、pyriprole、amidoflumet、flufenerim、cyflumetofen、滅螨醌(acequinocyl)、lepimectin、丙氟菊酯(profluthrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、二甲威(XMC)和滅殺威(xylylcarb)，·在EP-A 462 456中以通式I描述的N-苯基縮氨基脲，尤其是通式A的化合物
其中R11和R12各自獨(dú)立地為氫、鹵素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷基或C1-C4鹵代烷氧基且R13為C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷基或C1-C4鹵代烷氧基，例如化合物IV，其中R11為3-CF3，R12為4-CN且R13為4-OCF3(Metaflumizone)；·通式B的脒腙(amidrazone)化合物 其中W為氯或三氟甲基；X和Y各自獨(dú)立地為氯或溴；R21為C1-C6烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6炔基，或可以被1-3個(gè)鹵原子取代的C3-C6環(huán)烷基，或被C1-C4烷氧基取代的C2-C4烷基；R22和R23為C1-C6烷基或可以與它們所鍵合的碳原子一起形成可以未被取代或被1-3個(gè)鹵原子取代的C3-C6環(huán)烷基；R24為氫或C1-C6烷基，包括其對映體和鹽。
在式B中，R21優(yōu)選為C1-C4烷基，尤其是甲基或乙基。在式B中，R22和R23優(yōu)選為C1-C4烷基，尤其是甲基，或R22和R23與它們所鍵合的碳原子一起形成環(huán)丙基環(huán)，該環(huán)可以帶有1或2個(gè)氯原子。R24優(yōu)選為C1-C4烷基，尤其是甲基。W優(yōu)選為三氟甲基。X和Y優(yōu)選為氯。優(yōu)選的實(shí)例是如下式B化合物，其中X和Y為氯，W為三氟甲基，R22、R23和R24為甲基且R21為甲基或乙基，以及如下式B化合物，其中X和Y為氯，W為三氟甲基，R22和R23與它們所鍵合的碳原子一起形成2，2-二氯環(huán)丙基環(huán)，
R24為甲基且R21為甲基或乙基。
·WO 98/05638所述的下式化合物 ·下式的氨基異噻唑 其中R＝-CH2O CH3或H，和R’＝-CF2CF2CF3；·下式的鄰氨基苯甲酰胺 和·下式的化合物 或 植物生長調(diào)節(jié)劑的實(shí)例包括赤霉素(gibberellines)和肟類，如{[(異亞丙基)氨基]氧基}乙酸2-甲氧基-2-氧代乙基酯，還有脫葉劑，如賽二唑素(thidiazuron)，生長抑制劑，如地樂胺(butralin)、抑芽敏(flumetralin)、氟磺胺素(fluoridamid)、prohydrojasmon，生長延緩劑，如多效唑(paclobutrazol)、烯效唑(uniconazole)，生長刺激劑，如油菜素內(nèi)酯(brassinolide)、調(diào)吡脲(forchlorfenuron)等。
本發(fā)明組合物尤其可用于配制選自殺真菌劑、殺蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑和除草劑的農(nóng)藥化合物C。
在本發(fā)明組合物的優(yōu)選實(shí)施方案中，殺蟲劑化合物C包含至少一種殺蟲劑化合物。
特別優(yōu)選的實(shí)施方案涉及包含式A化合物作為至少一種有機(jī)農(nóng)藥化合物C的農(nóng)藥組合物。
另一特別優(yōu)選的實(shí)施方案涉及包含式B化合物作為至少一種有機(jī)農(nóng)藥化合物C的農(nóng)藥組合物。
在本發(fā)明組合物的另一優(yōu)選實(shí)施方案中，農(nóng)藥化合物C包含至少一種殺真菌劑化合物。
本發(fā)明另一特別優(yōu)選的實(shí)施方案涉及包含至少一種選自如下的殺真菌劑的農(nóng)藥組合物嗜球果傘素類，如腈嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、亞胺菌、叉氨苯酰胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯或肟菌酯，唑類殺真菌劑，尤其是康唑類(conazoles)如氧唑菌(epoxyconazole)、戊唑醇、戊叉唑菌、喹唑菌酮、粉唑醇、環(huán)戊唑菌、腈菌唑、環(huán)唑醇(cycproconazole)、丙硫菌唑和丙環(huán)唑、啶酰菌胺，二氯苯基二羧酰亞胺類如烯菌酮和6-芳基-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶，如WO 98/46608、WO 99/41255和WO 03/004465中所公開的那些，尤其是通式C的化合物 其中Rx為基團(tuán)NR14R15或可以未被取代或被鹵素、OH、C1-C4烷氧基、苯基或C3-C6環(huán)烷基取代的線性或支化C1-C8烷基；C2-C6鏈烯基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烯基、苯基或萘基，其中后提到的4個(gè)基團(tuán)可以未被取代或被1、2、3或4個(gè)選自鹵素、OH、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷氧基和C1-C4鹵代烷基的基團(tuán)取代；R14、R15各自獨(dú)立地為氫、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C3-C10環(huán)烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、C2-C8鏈烯基、C4-C10鏈二烯基、C2-C8鹵代鏈烯基、C3-C6環(huán)烯基、C2-C8鹵代環(huán)烯基、C2-C8炔基、C2-C8鹵代炔基或C3-C6環(huán)炔基，R14和R15還可以與它們所鍵合的氮原子一起形成5、6、7或8員雜環(huán)，該雜環(huán)可以含有1、2或3個(gè)選自N、O和S的額外雜原子且可以帶有一個(gè)或多個(gè)(例如1、2或3個(gè))選自鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鹵代鏈烯基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C3-C6鏈烯氧基、C3-C6鹵代鏈烯氧基、(外)-C1-C6亞烷基和氧基-C1-C3亞烷氧基的基團(tuán)；L選自鹵素、氰基、C1-C6烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基和C1-C6烷氧羰基；L1為鹵素、C1-C6烷基或C1-C6鹵代烷基，尤其是氟或氯；X為鹵素、C1-C4烷基、氰基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷基，優(yōu)選鹵素或甲基。
化合物C的實(shí)例為5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(4-甲基哌嗪-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(嗎啉-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(嗎啉-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(異丙基氨基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(環(huán)戊基氨基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(2，2，2-三氟乙基氨基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(1，1，1-三氟丙-2-基氨基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(3，3-二甲基丁-2-基氨基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(環(huán)己基甲基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(環(huán)己基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(2-甲基丁-3-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(3-甲基丙-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(4-甲基環(huán)己-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(己-3-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(2-甲基丁烷-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(3-甲基丁烷-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(1-甲基丙-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(4-甲基哌嗪-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(嗎啉-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(嗎啉-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(異丙基氨基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(環(huán)戊基氨基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(2，2，2-三氟乙基氨基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(1，1，1-三氟丙-2-基氨基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(3，3-二甲基丁-2-基氨基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(環(huán)己基甲基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(環(huán)己基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(2-甲基丁-3-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(3-甲基丙-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(4-甲基環(huán)己-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(己-3-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(2-甲基丁烷-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(3-甲基丁烷-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶和5-甲基-7-(1-甲基丙-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶。
活性成分在該液體組合物中的量通常為至少1重量％，優(yōu)選至少5重量％，尤其是至少8重量％，更優(yōu)選至少10重量％。活性成分的量基于該組合物的總重量通常不超過60重量％，優(yōu)選至多50重量％，尤其是至多40重量％。
本發(fā)明的液體組合物還可以包含非聚合表面活性劑(組分d)。該額外的表面活性劑用于進(jìn)一步穩(wěn)定在稀釋本發(fā)明液體組合物時(shí)得到的含水組合物中的活性成分顆粒。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，該液體組合物基于該組合物的總重量以0.1-10重量％，優(yōu)選0.5-5重量％的量包含至少一種非聚合表面活性劑。
在本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方案中，該液體組合物不含非聚合表面活性劑或基于該組合物的總重量含有低于0.1重量％的非聚合表面活性劑。
與嵌段共聚物P相反，該非聚合表面活性劑通常具有的分子量低于1,000道爾頓，尤其低于800道爾頓。該非聚合表面活性劑可以是非離子性、陰離子性、陽離子性或兩性離子性的。可以用于本發(fā)明液體組合物中的合適非聚合表面活性劑例如公開于“McCutcheon’s Detergents andEmulsifiers Annual(McCutcheon洗滌劑和乳化劑年鑒)”，MC PublishingCorp.，Ridgewood，NJ，USA 1981；H.Stache，“Tensid-Taschenbuch”，第2版，C.Hanser，Munich，Vienna，1981；M.和J.Ash，“表面活性劑大全”，第I-III卷，Chemical Publishing Co.，New York，NY，USA1980-1981中。
非聚合表面活性劑的實(shí)例包括-陰離子表面活性劑，選自如下的鹽，尤其是鈉、鉀、鈣和銨鹽-烷基磺酸鹽，如月桂基磺酸鹽、異十三烷基磺酸鹽，-烷基硫酸鹽，尤其是脂肪醇硫酸鹽，如月桂基硫酸鹽、異十三烷基硫酸鹽、鯨蠟基硫酸鹽、硬脂基硫酸鹽，-芳基-和烷基芳基磺酸鹽，如萘磺酸鹽、二丁基萘磺酸鹽、十二烷基二苯基醚磺酸鹽、枯基磺酸鹽、壬基苯磺酸鹽、十二烷基苯磺酸鹽；-脂肪酸和脂肪酸酯的磺酸鹽；-脂肪酸和脂肪酸酯的硫酸鹽；-乙氧基化鏈烷醇的硫酸鹽，如乙氧基化月桂醇的硫酸鹽；-烷氧基化烷基酚的硫酸鹽；-烷基磷酸鹽，C8-C16烷基磷酸鹽；-二烷基磷酸鹽，二-C8-C16烷基磷酸鹽；
-磺基琥珀酸的二烷基酯，如磺基琥珀酸二辛基酯，-?；“彼猁}，-脂肪酸，如硬脂酸鹽，-酰基谷氨酸鹽，-木素磺酸鹽，-萘磺酸或苯酚磺酸與甲醛的縮合物；-非離子表面活性劑，選自如下-乙氧基化鏈烷醇，尤其是乙氧基化脂肪醇和乙氧基化羰基合成醇，如乙氧基化月桂醇、乙氧基化異十三烷醇、乙氧基化鯨蠟醇、乙氧基化硬脂醇，及其酯，如乙酸酯，-乙氧基化烷基酚，如乙氧基化壬基苯酚、乙氧基化十二烷基苯酚、乙氧基化異十三烷基苯酚，及其酯，如乙酸酯，-烷基葡糖苷和烷基聚葡糖苷，-乙氧基化烷基葡糖苷，-乙氧基化脂肪胺，-乙氧基化脂肪酸，-部分酯，如脂肪酸與甘油或脫水山梨糖醇的單酯、二酯和三酯，如甘油單硬脂酸酯、脫水山梨糖醇單油酸酯、脫水山梨糖醇三硬脂酸酯，-脂肪酸與甘油或脫水山梨糖醇的乙氧基化酯，如乙氧基化甘油單硬脂酸酯，-植物油或動(dòng)物脂肪的乙氧基化物，如玉米油乙氧基化物、蓖麻油乙氧基化物、脂油乙氧基化物，-脂肪胺、脂肪酰胺或脂肪酸二乙醇酰胺的乙氧基化物，-陽離子表面活性劑，選自如下-季銨化合物，尤其是烷基三甲基銨鹽和二烷基二甲基銨鹽，如鹵化物、硫酸鹽和烷基硫酸鹽，-吡啶鹽，尤其是烷基吡啶鹽，如鹵化物、硫酸鹽和C1-C4烷基硫酸鹽，以及-咪唑啉鹽，尤其是N，N′-二烷基咪唑啉鹽，如鹵化物、硫酸鹽和甲氧基硫酸鹽。
對于該非聚合表面活性劑，本文所用術(shù)語“烷基”在沒有定義的情況下為具有4-30個(gè)，優(yōu)選6-22個(gè)碳原子的線性或支化烷基，例如正己基、1-甲基戊基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、1-甲基壬基、2-丙基庚基、正十二烷基、1-甲基十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基等。術(shù)語“乙氧基化”指OH官能團(tuán)已經(jīng)與氧化乙烯反應(yīng)而形成低聚氧化乙烯基團(tuán)。乙氧基化程度(氧化乙烯重復(fù)單元的數(shù)均程度)通常為1-30，尤其是2-20。
本發(fā)明組合物可以進(jìn)一步含有常規(guī)助劑，如常用于農(nóng)藥的非水配制劑中的消泡劑、增稠劑、防腐劑、著色劑、穩(wěn)定劑、輔助劑、潤濕劑、滲透劑、偶聯(lián)劑等。熟練技術(shù)人員知道上述組分中的一些如表面活性劑和溶劑還可以用作助劑。具體而言，溶劑可以用作防凍劑或滲透劑且上述表面活性劑可以用作輔助劑或潤濕劑。
合適的增稠劑包括無機(jī)增稠劑，如粘土、水合硅酸鎂，以及有機(jī)增稠劑，如多糖膠、黃原膠、瓜爾膠、阿拉伯膠和纖維素衍生物。有機(jī)增稠劑以0.5-30g/l，優(yōu)選1-10g/l的量使用，而無機(jī)增稠劑以0.5-30g/l，優(yōu)選1-10g/l的量使用。
用于防止本發(fā)明組合物被微生物破壞的合適防腐劑包括甲醛，對羥基苯甲酸的烷基酯，苯甲酸鈉，2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇，鄰苯基苯酚，噻唑啉酮，如苯并異噻唑啉酮、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉酮，五氯苯酚，2，4-二氯芐醇及其混合物。通常而言，防腐劑的量為0.1-10g/l。
合適的消泡劑包括聚硅氧烷，如聚二甲基硅氧烷。消泡劑的用量通常為0.1-5g/l。
合適的穩(wěn)定劑例如包括UV吸收劑如肉桂酸酯，3，3-二苯基-2-氰基丙烯酸酯，羥基和/或烷氧基取代的二苯甲酮類，N-(羥基苯基)苯并三唑類，羥基苯基-s-三嗪類，草酸酰胺類和水楊酸類，例如UVINUL3000、3008、3040、3048、3049、3050、3030、3035、3039、3088，UVINULMC80，以及自由基清除劑，如抗壞血酸，空間位阻胺(HALS化合物)如UVINUL4049H、4050H和5050H等等，抗氧化劑如維生素E。穩(wěn)定劑的用量通常為0.01-10g/l濃縮物組合物。
這些常規(guī)助劑可以含于本發(fā)明組合物中。然而，還可以在用水稀釋之后將這些助劑加入即用含水組合物中。
在用水稀釋時(shí)，本發(fā)明的液體組合物形成含水農(nóng)藥組合物，其含有至少一種有機(jī)農(nóng)藥化合物C、至少一種有機(jī)溶劑S、至少一種非離子性嵌段共聚物P和任選的一種或多種非聚合表面活性劑以及水。在這些組合物中，至少一種有機(jī)農(nóng)藥化合物以細(xì)碎顆粒形式存在，其粒度為nm范圍，即由動(dòng)態(tài)光散射(在25℃和1,013毫巴下)測定的平均粒度低于500nm，優(yōu)選為100-300nm，尤其是10-200nm，最優(yōu)選10-100nm。
為了得到這些含水農(nóng)藥組合物，通常每份本發(fā)明液體組合物用至少5份，優(yōu)選至少10份，尤其是至少20份，更優(yōu)選至少50份，例如10-10,000份，尤其是20-1,000份，更優(yōu)選50-250份水稀釋該液體組合物(所有份數(shù)以重量份給出)。
通常通過將本發(fā)明的濃縮物組合物傾入水中而進(jìn)行稀釋。通常而言，稀釋在攪動(dòng)下，例如攪拌下進(jìn)行，以確保該濃縮物在水中快速混合。然而，攪動(dòng)不是必要的。盡管混合的溫度并不重要，但通常在0-100℃，尤其是10-50℃的溫度下或在環(huán)境溫度下進(jìn)行混合。
用于混合的水通常是自來水。然而該水還可能已經(jīng)含有用于植物保護(hù)中的水溶性化合物如營養(yǎng)劑、肥料或水溶性農(nóng)藥。
本發(fā)明的含水農(nóng)藥組合物可以直接用于植物保護(hù)，即防治對植物有害的生物體或用于保護(hù)作物以防被該類有害生物體侵襲或侵染。因此，本發(fā)明還涉及一種通過用稀釋本發(fā)明液體濃縮物組合物得到的含水農(nóng)藥組合物。本發(fā)明還涉及該含水農(nóng)藥組合物在植物保護(hù)中的用途以及尤其是一種防治對植物有害的生物體如雜草、真菌、昆蟲、蜘蛛或線蟲的方法，包括使所述有害生物體、其棲息地、繁殖地、食物源、其中所述有害生物體生長或可能生長的植物、種子、土壤、區(qū)域、材料或環(huán)境或需要防止有害生物體的侵襲或侵染的材料、植物、種子、土壤、表面或空間與有效量的本文所述含水組合物接觸。本發(fā)明還涉及一種保護(hù)作物以防有害生物體如雜草、真菌、昆蟲、蜘蛛或線蟲侵襲或侵染的方法，包括使作物與有效量的本文所述含水組合物接觸。
本發(fā)明組合物在稀釋之后通過本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員熟知的常規(guī)裝置施用。
若該組合物含有殺真菌劑化合物，則它們可以用于防治下列有害真菌-蔬菜、水果和稻上的鏈格孢(Alternaria)屬，-禾谷類、稻和草坪上的平臍蠕孢(Bipolaris)屬和內(nèi)臍蠕孢(Drechslera)屬，-禾谷類上的禾白粉菌(Blumeria graminis)(白粉病)，-草莓、蔬菜、觀賞植物和葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(灰霉病)，-葫蘆科植物上的二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum)和單絲殼白粉菌(Sphaerotheca fuliginea)，-各種植物上的鏈孢霉(Fusarium)屬和輪枝孢(Verticillium)屬，-禾谷類、香蕉和花生上的球腔菌(Mycosphaerella)屬，-大豆上的豆薯層銹菌(Phakopsora pachyrhizi)和山馬蟥層銹菌(Phakopsora meibomiae)，-土豆和西紅柿上的致病疫霉(Phytophthora infestans)，-葡萄藤上的葡萄生單軸霉(Plasmopara viticola)，-蘋果上的蘋果白粉病菌(Podosphaera leucotricha)，-小麥和大麥上的眼斑病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)，-啤酒花和黃瓜上的假霜霉(Pseudoperonospora)屬，-禾谷類上的柄銹菌(Puccinia)屬，-稻上的稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)，宮部旋孢腔菌(Cochliobolusmiyabeanus)和笹木伏革菌(Corticium sasakii(立枯絲核菌(Rhizoctoniasolani))，半裸鐮孢菌(Fusarium semitectum(和/或串珠鐮孢菌(Fusarium moniliforme))，蠕蟲屬(Helminth.)，稻尾孢(Cercosporaoryzae)，宮部旋孢腔菌，稻帚枝霉(Sarocladium oryzae)，稻葉鞘腐敗病菌(S attenuatum)，稻葉黑粉菌(Entyloma oryzae)，藤倉赤霉(Gibberellafujikuroi(白桿病(bakanae))，Grainstaining complex(各種病原體)，平臍蠕孢屬，內(nèi)臍蠕孢屬，Agaricomycetidae亞綱如立枯絲核菌和/或腐霉屬(Pythium)，-棉花、稻和草坪上的絲核菌(Rhizoctonia)屬，-小麥上的小麥殼針孢(Septoria tritici)和穎枯殼多孢(Stagonosporanodorum)，-葡萄藤上的葡萄鉤絲殼(Uncinula necator)，-禾谷類和甘蔗上的黑粉菌(Ustilago)屬，以及-蘋果和梨上的黑星菌(Venturia)屬(黑星病)；-材料(如木材)上的擬青霉(Paecilomyces variotii)。
若該組合物含有具有殺蟲、殺螨或殺線蟲活性的化合物，則它們可以應(yīng)用于下列害蟲如下目的昆蟲鱗翅目昆蟲(鱗翅目(Lepidoptera))，例如小地老虎(Agrotis ypsilon)、黃地老虎(Agrotis segetum)、木棉蟲(Alabama argillacea)、黎豆夜蛾(Anticarsiagemmatalis)、Argyresthia eonjugella、叉紋夜蛾(Autographa gamma)、樹尺蠖(Bupalus piniarius)、Cacoecia murinana、Capua reticulana、Cheimatobia brumata、云杉色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、Choristoneura occidentalis、二化螟(Cirphis unipuncta)、蘋果小卷蛾(Cydiapomonella)、松毛蟲(Dendrolimus pini)、Diaphania nitidalis、西南玉米桿草螟(Diatraea grandiosella)、埃及鉆夜蛾(Earias insulana)、南美玉米苗斑螟(Elasmopalpus lignosellus)、女貞細(xì)卷蛾(Eupoecilia ambiguella)、Evetriabouliana、Feltia subterranea、蠟螟(Galleria mellonella)、李小食心蟲(Grapholitha funebrana)、梨小食心蟲(Grapholitha molesta)、棉鈴蟲(Heliothis armigera)、煙芽夜蛾(Heliothis virescens)、玉米穗蟲(Heliothiszea)、菜螟(Hellula undalis)、Hibernia defoliaria、美國白蛾(Hyphantriacunea)、蘋果巢蛾(Hyponomeuta malinellus)、番茄蟲蛾(Keiferialycopersicella)、Lambdina fiscellaria、甜菜夜蛾(Laphygma exigua)、咖啡潛葉蛾(Leucoptera coffeella)、旋紋潛蛾(Leucoptera scitella)、Lithocolletisblancardella、葡萄漿果小卷蛾(Lobesia botrana)、甜菜網(wǎng)螟(Loxostegesticticalis)、舞毒蛾(Lymantria dispar)、模毒蛾(Lymantria monacha)、桃潛蛾(Lyonetia clerkella)、黃褐天幕毛蟲(Malacosoma neustria)、甘藍(lán)夜蛾(Mamestra brassicae)、黃杉毒蛾(Orgyia pseudotsugata)、玉米螟(Ostrinianubilalis)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、棉花紅鈴蟲(Pectinophoragossypiella)、疆夜蛾(Peridroma saucia)、圓掌舟蛾(Phalera bucephala)、馬鈴薯麥蛾(Phthorimaea operculella)、柑桔潛葉蛾(Phyllocnistis citrella)、歐洲粉蝶(Pieris brassicae)、苜蓿綠夜蛾(Plathypena scabra)、菜蛾(Plutellaxylostella)、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens)、Rhyacionia frustrana、Scrobipalpula absoluta、麥蛾(Sitotroga cerealella)、葡萄卷葉蛾(Sparganothis pilleriana)、草地夜蛾(Spodoptera frugiperda)、?；页嵋苟?Spodoptera littoralis)、斜紋夜蛾(Spodoptera litura)、Thaumatopoeapityocampa、綠色橡木飛蛾(Tortrix viridana)、粉紋夜蛾(Trichoplusia ni)和Zeiraphera canadensis，·甲蟲(鞘翅目(Coleoptera))，例如梨窄吉丁(Agrilus sinuatus)、直條叩頭蟲(Agriotes lineatus)、暗色叩頭蟲(Agriotes obscurus)、Amphimallussolstitialis、Anisandrus dispar、墨西哥棉鈴象(Anthonomus grandis)、蘋花象(Anthonomus pomorum)、甜菜隱食甲(Atomaria linearis)、縱坑切梢小蠹(Blastophagus piniperda)、Blitophaga undata、蠶豆象(Bruchus rufimanus)、豌豆象(Bruchus pisorum)、歐洲兵豆象(Bruchuslentis)、蘋卷象(Byctiscus betulae)、甜菜大龜甲(Cassida nebulosa)、Cerotoma trifurcata、白菜籽龜象(Ceuthorrhynchus assimilis)、芫菁龜象(Ceuthorrhynchus napi)、甜菜脛跳甲(Chaetocnema tibialis)、Conoderus vespertinus、石刁柏負(fù)泥蟲(Crioceris asparagi)、Diabroticalongicornis、Diabrotica 12-punctata、玉米根葉甲(Diabroticavirgifera)、墨西哥豆瓢蟲(Epilachna varivestis)、煙草跳甲(Epitrixhirtipennis)、棉灰蒙象變種(Eutinobothrus brasiliensis)、歐洲松樹皮象(Hylobius abietis)、埃及苜蓿葉象(Hypera brunneipennis)、紫苜蓿葉象(Hypera postica)、云杉八齒小蠹(Ips typographus)、煙草負(fù)泥蟲(Lema bilineata)、黑角負(fù)泥蟲(Lema melanopus)、馬鈴薯葉甲(Leptinotarsa decemlineata)、Limonius californicus、稻水象甲(Lissorhoptrus oryzophilus)、Melanotus communis、油菜露尾甲(Meligethes aeneus)、大栗鰓金龜(Melolontha hippocastani)、五月鰓金龜(Melolontha melolontha)、水稻負(fù)泥蟲(Oulema oryzae)、葡萄黑耳喙象(Ortiorrhynchus sulcatus)、草莓根象甲(Otiorrhynchus ovatus)、辣根猿葉甲(Phaedon cochleariae)、Phyllotreta chrysocephala、食葉鰓金龜屬(Phyllophaga sp.)、庭園發(fā)麗金龜(Phyllopertha horticola)、大豆淡足跳甲(Phyllotreta nemorum)、黃曲條菜跳甲(Phyllotreta striolata)、日本金龜子(Popillia japonica)、豌豆葉象(Sitona lineatus)和谷象(Sitophilus granaria)，·雙翅目昆蟲(雙翅目(Diptera))，例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)、剌擾伊蚊(Aedes vexans)、墨西哥果蠅(Anastrepha ludens)、五斑按蚊(Anopheles maculipennis)、地中海實(shí)蠅(Ceratitis capitata)、蛆癥金蠅(Chrysomya bezziana)、Chrysomya hominivorax、Chrysomyamacellaria、高粱癭蚊(Contarinia sorghicola)、Cordylobiaanthropophaga、尖音庫蚊(Culex pipiens)、瓜蠅(Dacus cucurbitae)、油橄欖實(shí)蠅(Dacus oleae)、油菜葉癭蚊(Dasineura brassicae)、小毛廁蠅(Fannia canicularis)、馬蠅(Gasterophilus intestinalis)、刺舌蠅(Glossina morsitans)、Haematobia irritans、Haplodiplosis equestris、花生田灰地種蠅(Hylemyia platura)、紋皮蠅(Hypoderma lineata)、蔬菜斑潛蠅(Liriomyza sativae)、美國潛葉蠅(Liriomyza trifolii)、Luciliacaprina、銅綠蠅(Lucilia cuprina)、絲光綠蠅(Lucilia sericata)、Lycoriapectoralis、麥癭蚊(Mayetiola destructor)、家蠅(Musca domestica)、廄腐蠅(Muscina stabulans)、羊狂蠅(Oestrus ovis)、歐洲麥稈蠅(Oscinella frit)、天仙子泉蠅(Pegomya hysocyami)、Phorbia antiqua、蘿卜蠅(Phorbia brassicae)、Phorbia coarctata、櫻桃實(shí)蠅(Rhagoletiscerasi)、蘋果實(shí)蠅(Rhagoletis pomonella)、Tabanus bovinus、Tipulaoleracea和歐洲大蚊(Tipula paludosa)，·薊馬(纓翅目(Thysanoptera))，例如煙褐薊馬(Frankliniella fusca)、苜?；ㄋE馬(Frankliniella occidentalis)、東方花薊馬(Frankliniellatritici)、桔硬薊馬(Scirtothrips citri)、稻薊馬(Thrips oryzae)、棕櫚薊馬(Thrips palmi)和煙薊馬(Thrips tabaci)，·膜翅目昆蟲(膜翅目(Hymenoptera))，例如新疆菜葉蜂(Athalia rosae)、切葉蟻(Atta cephalotes)、Atta sexdens、Atta texana、Hoplocampaminuta、Hoplocampa testudinea、小黃家蟻(Monomorium pharaonis)、熱帶火蟻(Solenopsis geminate)和紅火蟻(Solenopsis invicta)，·異翅目昆蟲(異翅目(Heteroptera))，例如擬綠蝽(Acrosternum hilare)、玉米長蝽(Blissus leucopterus)、黑斑煙盲蝽(Cyrtopeltis notatus)、棉紅蝽(Dysdercus cingulatus)、Dysdercus intermedius、麥扁盾蝽(Eurygaster integriceps)、Euschistus impictiventris、棉紅鈴喙緣蝽(Leptoglossus phyllopus)、美洲牧草盲蝽(Lygus lineolaris)、牧草盲蝽(Lygus pratensis)、稻綠蝽(Nezara viridula)、甜菜擬網(wǎng)蝽(Piesmaquadrata)、Solubea insularis和Thyanta perditor，·同翅目昆蟲(同翅目(Homoptera))，例如Acyrthosiphon onobrychis、落葉松球蚜(Adelges laricis)、Aphidula nasturtii、甜菜蚜(Aphis fabae)、草莓根蚜(Aphis forbesi)、蘋果蚜(Aphis pomi)、棉蚜(Aphis gossypii)、北美茶簏子蚜(Aphis grossulariae)、Aphis schneideri、卷葉蚜(Aphisspiraecola)、Aphis sambuci、豌豆蚜(Acyrthosiphon pisum)、馬鈴薯蚜(Aulacorthum solani)、Brachycaudus cardui、杏圓尾蚜(Brachycaudus helichrysi)、Brachycaudus persicae、Brachycaudusprunicola、甘藍(lán)蚜(Brevicoryne brassicae)、Capitophorus horni、Cerosipha gossypii、Chaetosiphon fragaefolii、Cryptomyzus ribis、高加索冷杉椎球蚜(Dreyfusia nordmannianae)、云杉椎球蚜(Dreyfusiapiceae)、居根西圓尾蚜(Dysaphis radicola)、Dysaulacorthumpseudosolani、Dysaphis plantaginea、Dysaphis pyri、蠶豆微葉蟬(Empoasea fabae)、桃大尾蚜(Hyalopterus pruni)、Hyperomyzuslactucae、麥長管蚜(Macrosiphum avenae)、大戟長管蚜(Macrosiphumeuphorbiae)、薔薇管蚜(Macrosiphon rosae)、Megoura viciae、巢萊修尾蚜(Melanaphis pyrarius)、麥無網(wǎng)蚜(Metopolophium dirhodum)、Myzodes persicae、冬蔥瘤額蚜(Myzus ascalonicus)、Myzus cerasi、李瘤蚜(Myzus varians)、Nasonovia ribis-nigri、稻飛虱(Nilaparvatalugens)、囊柄癭綿蚜(Pemphigus bursarius)、蔗飛虱(Perkinsiellasaccharicida)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、蘋木虱(Psylla maii)、梨木虱(Psylla piri)、冬蔥瘤蛾蚜(Rhopalomyzus ascalonicus)、玉米蚜(Rhopalosiphum maidis)、禾谷溢管蚜(Rhopalosiphum padi)、Rhopalosiphum insertum、Sappaphis mala、Sappaphis mali、麥二叉蚜(Schizaphis graminum)、Schizoneura lanuginosa、麥長管蚜(Sitobionavenae)、白粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、Toxoptera aurantiiand和葡萄根瘤蚜(Viteus vitifolii)，·白蟻(等翅目(Isoptera))，例如Calotermes flavicollis、Leucotermesflavipes、歐洲散白蟻(Reticulitermes lucifugus)和Termes natalensis，·直翅目昆蟲(直翅目(Orthoptera))，例如居屋艾蟋(Acheta domestica)、東方蜚蠊(Blatta orientalis)、德國小蠊(Blattella germanica)、歐洲球螋(Forficula auricularia)、螻蛄(Gryllotalpa gryllotalpa)、飛蝗(Locustamigratoria)、雙紋黑蝗(Melanoplus bivittatus)、紅足黑蝗(Melanoplusfemur-rubrum)、墨西哥黑蝗(Melanoplus mexicanus)、遷飛黑蝗(Melanoplus sanguinipes)、石棲黑蝗(Melanoplus spretus)、條紋紅蝗(Nomadacris septemfasciata)、美洲蟑螂(Periplaneta americana)、美洲沙漠蝗(Schistocerca americana)、Schistocerca peregrina、Stauronotusmaroccanus和庭疾灶螽(Tachycines asynamorus)，蜘蛛綱(Arachnoidea)，如蜘蛛(蜱螨目(Acarina))，例如軟蜱科(Argasidae)、硬蜱科(Ixodidae)和疥螨科(Sarcoptidae)，如長星形壁虱(Amblyommaamericanum)、熱帶花蜱(Amblyomma variegatum)、波斯銳緣蜱(Argaspersicus)、牛壁虱(Boophilus annulatus)、Boophilus decoloratus、微小牛蜱(Boophilus microplus)、Dermacentor silvarum、Hyalomma truncatum、蓖子硬蜱(Ixodes ricinus)、Ixodes rubicundus、Ornithodorus moubata、Otobius megnini、雞皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、綿羊疥病(Psoroptesovis)、Rhipicephalus appendiculatus、Rhipicephalus evertsi、人疥螨(Sarcoptes scabiei)，以及癭螨屬(Eriophyidae spp.)，如蘋果刺銹螨(Aculusschlechtendali)、Phyllocoptrata oleivora和Eriophyes sheldoni；細(xì)螨屬(Tarsonemidae spp.)，如Phytonemus pallidus和側(cè)多食跗線螨(Polyphagotarsonemus latus)；細(xì)須螨屬(Tenuipalpidae spp.)，如紫紅短須螨(Brevipalpus phoenicis)；葉螨屬(Tetranychidae spp.)，如朱砂葉螨(Tetranychus cinnabarinus)、神澤葉螨(Tetranychus kanzawai)、太平洋葉螨(Tetranychus pacificus)、棉葉螨(Tetranychus telarius)和二點(diǎn)葉螨(Tetranychus urticae)，蘋果葉螨(Panonychus ulmi)、柑椐葉螨(Panonychuscitri)和oligonychus pratensis；線蟲，尤其是植物寄生線蟲如根結(jié)線蟲，北方根結(jié)線蟲(Meloidogynehapla)、南方根結(jié)線蟲(Meloidogyne incognita)、爪哇根結(jié)線蟲(Meloidogynejavanica)和其他根結(jié)線蟲屬(Meloidogyne)；形成胞囊的線蟲，馬鈴薯金線蟲(Globodera rostochiensis)和其他球胞囊屬(Globodera)；禾谷胞囊線蟲(Heterodera avenae)、大豆胞囊線蟲(Heterodera glycines)、甜菜胞囊線蟲(Heterodera schachtii)、三葉草胞囊線蟲(Heterodera trifolii)和其他胞囊線蟲屬(Heterodera)；種子腫癭線蟲，粒線蟲屬(Anguina)；莖葉線蟲，滑刃線蟲屬(Aphelenchoides)；刺線蟲，雜草刺線蟲(Belonolaimus longicaudatus)和其他針刺線蟲屬(Belonolaimus)；松線蟲，松材線蟲(Bursaphelenchusxylophilus)和其他傘滑刃線蟲屬(Bursaphelenchus)；環(huán)形線蟲，環(huán)紋線蟲屬(Criconema)、小環(huán)線蟲屬(Criconemella)、輪線蟲屬(Criconemoides)、中環(huán)線蟲屬(Mesocriconema)；球莖線蟲，腐爛莖線蟲(Ditylenchusdestructor)、甘薯莖線蟲(Ditylenchus dipsaci)和其他莖線蟲屬(Ditylenchus)；錐線蟲，錐線蟲屬(Dolichodorus)；螺旋形線蟲，Heliocotylenchus multicinctus和其他Helicotylenchus屬；鞘線蟲和鞘形(sheathoid)線蟲，鞘線蟲屬(Hemicycliophora)和Hemicriconemoides屬；Hirshmanniella屬；冠線蟲，Hoploaimus屬；偽根結(jié)線蟲，珍珠線蟲屬(Nacobbus)；針線蟲，Longidorus elongatus和其他長針線蟲屬(Longidorus)；根腐線蟲，Pratylenchus neglectus、穿刺根腐線蟲(Pratylenchus penetrans)、Pratylenchus curvitatus、Pratylenchus goodeyi和其他根腐線蟲屬(Pratylenchus)；穿孔線蟲，香蕉穿孔線蟲(Radopholussimilis)和其他穿孔線蟲屬(Radopholus)；腎形線蟲，Rotylenchus robustus和其他盤旋線蟲屬(Rotylenchus)；Scutellonema屬；殘根線蟲，Trichodorusprimitivus和其他毛刺線蟲屬(Trichodorus)、擬毛刺屬(Paratrichodorus)；阻長線蟲，Tylenchorhynchus claytoni、Tylenchorhynchus dubius和其他矮化線蟲屬(Tylenchorhynchus)；柑桔線蟲，墊刃線蟲屬(Tylenchulus)；劍線蟲，劍線蟲屬(Xiphinema)；以及其他植物寄生線蟲屬。
若本發(fā)明組合物含有對稻病原體有活性的殺蟲劑化合物，則該組合物還可以用于防治稻病原體如稻象甲(Lissorhoptrus oryzaphilus)，二化螟(Chilo suppresalis)，稻縱卷葉螟(rice leaf roller)，稻葉泥蟲，稻潛葉蠅(Agromyca oryzae)，葉蟬(葉蟬屬(Nephotettix)；尤其是小褐葉蟬，稻綠葉蟬)，飛虱(飛虱科(Delphacidae)；尤其是白背飛虱、稻褐飛虱)，蝽。
若本發(fā)明組合物含有除草劑化合物，則它可以用于防治不希望的植物生長。防治不希望的植物生長應(yīng)理解為指破壞雜草。在最寬范圍內(nèi)，雜草應(yīng)理解為指所有生長在不希望它們出現(xiàn)的場所的那些植物，例如如下屬的雙子葉雜草白芥屬(Sinapis)、獨(dú)行菜屬(Lepidium)、拉拉藤屬(Galium)、繁縷屬(Stellaria)、母菊屬(Matricaria)、春黃菊屬(Anthemis)、牛膝菊屬(Galinsoga)、藜屬(Chenopodium)、蕁麻屬(Urtica)、千里光屬(Senecio)、莧屬(Amaranthus)、齒莧屬(Portulaca)、蒼耳屬(Xanthium)、旋花屬(Convolvulus)、番薯屬(Ipomoea)、蓼屬(Polygonum)、田菁屬(Sesbania)、豚草屬(Ambrosia)、薊屬(Cirsium)、飛廉屬(Carduus)、苦苣菜屬(Sonchus)、茄屬(Solanum)、蔊菜屬(Rorippa)、節(jié)節(jié)菜屬(Rotala)、母草屬(Lindernia)、野芝麻屬(Lamium)、婆婆納屬(Veronica)、苘麻屬(Abutilon)、蒺藜草(Emex)、曼陀羅屬(Datura)、堇菜屬(Viola)、鼬瓣花屬(Galeopsis)、罌粟屬(Papaver)、矢車菊屬(Centaurea)、車軸草屬(Trifolium)、毛莨屬(Ranunculus)、蒲公英屬(Taraxacum)。
如下屬的單子葉雜草稗屬(Echinochloa)、狗尾草屬(Setaria)、黍?qū)?Panicum)、馬唐屬(Digitaria)、梯牧草屬(Phleum)、早熟禾屬(Poa)、羊茅屬(Festuca)、穇屬(Eleusine)、臂形草屬(Brachiaria)、黑麥草屬(Lolium)、雀麥屬(Bromus)、燕麥屬(Avena)、莎草屬(Cyperus)、高粱屬(Sorghum)、冰草屬(Agropyron)、狗牙根屬(Cynodon)、雨久花屬(Monochoria)、Fimbristyslis、慈姑屬(Sagittaria)、荸薺屬(Eleocharis)、蔗草屬(Scirpus)、雀稗屬(Paspalum)、鴨嘴草屬(Ischaemum)、尖瓣花屬(Sphenoclea)、龍爪茅屬(Dactyloctenium)、剪股穎屬(Agrostis)、看麥娘屬(Alopecurus)、阿披拉草屬(Apera)。
含有除草劑的組合物可以常規(guī)方式施用，通常以通過用水稀釋而由本發(fā)明組合物得到的含水組合物施用。
沒有配制助劑的純活性化合物的所需施用率取決于不希望的植物的密度、植物的發(fā)育階段、使用該組合物的場所的氣候條件和施用方法。通常而言，施用率為0.001-3kg/ha，優(yōu)選0.005-2kg/ha，尤其是0.01-1kg/ha，例如0.1g/ha-1kg/ha，1-500g/ha或5-500g/ha的活性物質(zhì)。
主要通過噴霧，尤其是葉面噴霧將稀釋的組合物施用于植物上。施用可以通過使用例如水作為載體的常規(guī)噴霧技術(shù)進(jìn)行且噴霧液施用率為約100-1000l/ha(例如300-400l/ha)。通過低體積和超低體積方法進(jìn)行制劑的施用是可能的，還可以微粒形式施用它們。
在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，將活性成分的組合物以防治雜草或作物的施用率施用，尤其在出苗后施用于雜草或作物上，但優(yōu)選在所需作物的種植、播種或出苗之前。
在本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方案中，通過在所需作物播種、種植或出苗之前施用活性成分的組合物而防治雜草或作物(出苗前或種植之前施用)，然后在作物出苗之后用一種或多種在該作物中具有選擇性的除草劑進(jìn)行一次或多次處理。
此外，可能有用的是以與其他作物保護(hù)產(chǎn)品如防治植物病原性真菌或細(xì)菌的農(nóng)藥或試劑的混合物聯(lián)合施用本發(fā)明組合物。還令人感興趣的是與用于治療營養(yǎng)和痕量元素缺乏的無機(jī)鹽溶液的溶混性。還可以加入非植物毒性油和油濃縮物。
在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，該組合物含有對非作物害蟲具有活性的化合物，尤其是殺蟲劑化合物。因此，本發(fā)明還涉及一種防治非作物害蟲的方法，包括使害蟲或其食物源、棲息地、繁殖地或其場所與至少包含殺蟲劑的本發(fā)明配制劑接觸。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及至少包含殺蟲劑的本發(fā)明組合物在保護(hù)非活體有機(jī)材料以防非作物害蟲的用途。
非作物害蟲是如下綱和目的害蟲唇足綱(Chilopoda)和倍足綱(Diplopoda)以及等翅目(Isoptera)、雙翅目(Diptera)、蜚蠊目(Blattaria(Blattodea))、革翅目(Dermaptera)、半翅目(Hemiptera)、膜翅目(Hymenoptera)、直翅目(Orthoptera)、蚤目(Siphonaptera)、纓尾目(Thysanura)、毛虱目(Phthiraptera)、蜘蛛目(Araneida)、寄螨目(Parasitiformes)和粉螨亞目(Acaridida)，例如·蜈蚣(唇足綱)，例如Scutigera coleoptrata，·千足蟲(倍足綱)，例如Narceus屬，·蜘蛛(蜘蛛目)，例如紅斑寇蛛(Latrodectus mactans)和褐絲蛛(Loxoseelesreclusa)，·疥癬(scabies)(粉螨亞目)，例如疥螨屬(sarcoptes)，·壁虱和寄生螨(寄螨目壁虱(蜱亞目(Ixodida))，例如黑腳硬蜱(Ixodesscapularis)、全環(huán)硬蜱(Ixodes holocyclus)、太平洋硬蜱(Ixodes pacificus)、棕色犬壁虱(Rhiphicephalus sanguineus)、安氏革螨(Dermacentorandersoni)、美洲大革螨(Dermacentor variabilis)、長星形壁虱(Amblyomma americanum)、Ambryomma maculatum、Ornithodorushermsi、Ornithodorus turicata以及寄生螨(甲螨亞目(Mesostigmata))，例如柏氏禽刺螨(Ornithonyssus bacoti)和雞皮刺螨(Dermanyssusgallinae)，·白蟻(等翅目)，例如Calotermes flavicollis、Leucotermes flavipes、Heterotermes aureus、黃肢散白蟻(Reticulitermes flavipes)、Reticulitermes virginicus、歐洲散白蟻(Reticulitermes lucifugus)、Termes natalensis和家白蟻(Coptotermes formosanus)；·蟑螂(蜚蠊目)，例如德國小蠊(Blattella germanica)、Blattella asahinae、美洲大蠊(Periplaneta americana)、日本蟑螂(Periplaneta japonica)、棕色蟑螂(Periplaneta brunnea)、Periplaneta fuligginosa、澳洲大蠊(Periplaneta australasiae)和東方蜚蠊(Blatta orientalis)，·蒼蠅、蚊子(雙翅目)，例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白紋伊蚊(Aedesalbopictus)、刺擾伊蚊(Aedes vexans)、墨西哥果蠅(Anastrepha ludens)、五斑按蚊(Anopheles maculipennis)、Anopheles crucians、白足按蚊(Anopheles albimanus)、瘧蚊(Anopheles gambiae)、Anophelesfreeborni、白踝按蚊(Anopheles leucosphyrus)、微小按蚊(Anophelesminimus)、四斑按蚊(Anopheles quadrimaculatus)、紅頭麗蠅(Calliphoravicina)、蛆癥金蠅(Chrysomya bezziana)、Chrysomya hominivorax、Chrysomya macellaria、鹿蠅(Chrysops discalis)、Chrysops silacea、Chrysops atlanticus、Cochliomyia hominivorax、Cordylobiaanthropophaga、Culicoides furens、尖音庫蚊(Culex pipiens)、斑蚊(Culexnigripalpus)、致倦庫蚊(Culex quinquefasciatus)、媒斑蚊(Culex tarsalis)、Culiseta inornata、Culiseta melanura、Dermatobia hominis、小毛廁蠅(Fannia canicularis)、馬蠅(Gasterophilus intestinalis)、刺舌蠅(Glossinamorsitans)、須舌蠅(Glossina palpalis)、Glossina fuscipes、Glossinatachinoides、Haematobia irritans、Haplodiplosis equestris、Hippelates屬、紋皮蠅(Hypoderma lineata)、Leptoconops torrens、Lucilia caprina、銅綠蠅(Lucilia cuprina)、絲光綠蠅(Lucilia sericata)、Lycoria pectoralis、沼蚊屬(Mansonia)、家蠅(Musca domestica)、廄腐蠅(Muscinastabulans)、羊狂蠅(Oestrus ovis)、Phlebotomus argentipes、Psorophoracolumbiae、Psorophora discolor、Prosimulium mixtum、紅尾肉蠅(Sarcophaga haemorrhoidalis)、肉蠅屬(Sarcophaga)、Simuliumvittatum、廄螫蠅(Stomoxys calcitrans)、牛虻(Tabanus bovinus)、Tabanus atratus、紅色原虻(Tabanus lineola)和Tabanus similes，·蠷螋(革翅目)，例如歐洲球螋(forficula auricularia)，·臭蟲(半翅目)，例如溫帶臭蟲(Cimex lectularius)、熱帶臭蟲(Cimexhemipterus)、Reduvius senilis、錐蝽屬(Triatoma)、熱帶長紅錐蝽(Rhodnius prolixus)和Arilus critatus，
·螞蟻、蜜蜂、黃蜂、葉蜂(膜翅目)，例如舉腹蟻屬(Crematogaster)、Hoplocampa minuta、Hoplocampa testudinea、小黃家蟻(Monomoriumpharaonis)、熱帶火蟻(Solenopsis geminate)、紅火蟻(Solenopsis invicta)、黑火蟻(Solenopsis richteri)、南方火蟻(Solenopsis xyloni)、紅螞蟻(Pogonomyrmex barbatus)、Pogonomyrmex californicus、天鵝絨螞蟻(Dasymutilla occidentalis)、熊蜂屬(Bombus)、大黃蜂(Vespulasquamosa)、Paravespula vulgaris、Paravespula pennsylvanica、Paravespula germanica、姬胡蜂(Dolichovespula maculate)、黃邊胡蜂(Vespa crabro)、胡蜂(Polistes rubiginosa)、Campodontus floridanus和阿根廷蟻(Linepithema humile)；·蟋蟀、蚱蜢、蝗蟲(直翅目)，例如居屋艾蟋(Acheta domestica)、螻蛄(Gryllotalpa gryllotalpa)、飛蝗(Locusta migratoria)、雙紋黑蝗(Melanoplus bivittatus)、紅足黑蝗(Melanoplus femurrubrum)、墨西哥黑蝗(Melanoplus mexicanus)、遷飛黑蝗(Melanoplus sanguinipes)、石棲黑蝗(Melanoplus spretus)、條紋紅蝗(Nomadacris septemfasciata)、美洲沙漠蝗(Schistocerca americana)、非洲沙漠蝗(Schistocerca gregaria)、摩洛哥戟紋蝗(Dociostaurus maroccanus)、庭疾灶螽(Tachycinesasynamorus)、Oedaleus senegalensis、Zonozerus variegatus、Hieroglyphus daganensis、Kraussaria angulifera、意大利蝗(Calliptamusitalicus)、澳大利亞災(zāi)蝗(Chortoicetes terminifera)和Locustanapardalina，·蚤(蚤目)，例如貓?zhí)?Ctenocephalides felis)、狗跳蚤(Ctenocephalidescanis)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)、致癢蚤(Pulex irritans)、穿皮潛蚤(Tunga penetrans)和具帶病蚤(Nosopsyllus fasciatus)，·衣魚、firebrat(纓尾目)，例如白魚(Lepisma saccharina)和斑衣魚(Thermobia domestica)，·虱(毛虱目)，例如人頭虱(Pediculus humanus capitis)、人體虱(Pediculushumanus corporis)、恥陰虱(Pthirus pubis)、牛血虱(Haematopinuseurysternus)、豬血虱(Haematopinus suis)、牛腭虱(Linognathus vituli)、Bovicola bovis、雞虱(Menopon gallinae)、Menacanthus stramineus和Solenopotes capillatus。
例如，至少包含殺蟲劑的本發(fā)明配制劑可以用于保護(hù)非活體有機(jī)材料，包括但不限于家用物品如脂肪、油、有機(jī)單糖、有機(jī)寡糖、有機(jī)聚糖、蛋白質(zhì)或新鮮或腐敗水果；含纖維素的材料，例如木質(zhì)材料如房屋、樹木、板式圍墻或枕木和紙張；還有建筑材料、家具、皮革、動(dòng)物、植物和合成纖維，乙烯基樹脂制品，電線和電纜以及苯乙烯泡沫。
此外，至少包含殺蟲劑的本發(fā)明配制劑可以用于保護(hù)非活體有機(jī)材料以防選自如下綱和目的非作物害蟲倍足綱以及等翅目、雙翅目、蜚蠊目(Blattodea)、革翅目、半翅目、膜翅目、直翅目和纓尾目。
本發(fā)明還涉及一種保護(hù)非活體有機(jī)材料以防上述非作物害蟲的方法，包括使害蟲或其食物源、棲息地、繁殖地、其場所或非活體有機(jī)材料本身與殺蟲有效量的本發(fā)明配制劑接觸。
此外，至少包含殺蟲劑的本發(fā)明配制劑可以用于保護(hù)含纖維素的非活體有機(jī)材料，例如保護(hù)含纖維素的非活體有機(jī)材料以防選自等翅目、雙翅目、蜚蠊目(Blattodea)、膜翅目和直翅目，最優(yōu)選等翅目的非作物害蟲。
本發(fā)明還提供了一種保護(hù)含纖維素的非活體有機(jī)材料以防非作物害蟲，優(yōu)選等翅目、雙翅目、蜚蠊目(Blattodea)、膜翅目和直翅目非作物害蟲，最優(yōu)選等翅目非作物害蟲的方法，包括使害蟲或其食物源、棲息地、繁殖地、其場所或含纖維素的非活體有機(jī)材料本身與至少包含殺蟲劑的本發(fā)明配制劑接觸。
此外，至少包含殺蟲劑的本發(fā)明配制劑可以用于保護(hù)單糖、寡糖或聚糖和蛋白質(zhì)。
此外，至少包含殺蟲劑的本發(fā)明配制劑可以用于保護(hù)單糖、寡糖或聚糖和蛋白質(zhì)以防選自如下綱和目的非作物害蟲革翅目、倍足綱、等翅目、雙翅目、蜚蠊目(Blattodea)、膜翅目、直翅目和纓尾目(Tysanura)，最優(yōu)選等翅目、雙翅目、蜚蠊目(Blattodea)以及膜翅目(Hymenoptra)。
此外，至少包含殺蟲劑的本發(fā)明配制劑可以用于保護(hù)動(dòng)物以防選自如下綱和目的非作物害蟲唇足綱以及蜘蛛目、半翅目、雙翅目、毛虱目、蚤目、寄螨目和粉螨亞目，通過在水體中和/或在包括但不限于墻壁的建筑物、土地、糞堆、草坪草、牧草、下水道和建筑物建造中所用材料以及褥墊和襯墊中和周圍用本發(fā)明配制劑處理害蟲。
動(dòng)物包括溫血?jiǎng)游铮ㄈ撕汪~。因此，至少包含殺蟲劑的本發(fā)明配制劑可以用于保護(hù)溫血?jiǎng)游锶缗?、綿羊、豬、駱駝、鹿、馬、家禽、兔、山羊、狗和貓。
此外，至少包含殺蟲劑的本發(fā)明配制劑可以用于保護(hù)木質(zhì)材料如樹木、板式圍墻、枕木等以及建筑物如房屋、附屬建筑物、工廠，還有建筑材料、家具、皮革、纖維、乙烯基樹脂制品、電線和電纜等以防螞蟻和/或白蟻，以及用于防止螞蟻和白蟻損害作物或人類(例如當(dāng)害蟲侵入房屋和公共設(shè)施時(shí))。至少包含殺蟲劑的本發(fā)明配制劑不僅可以施用于周圍的土壤表面或地板下土壤以保護(hù)木質(zhì)材料，而且還可以施用于木材制品如地板下混凝土、凹壁支柱、橫梁、膠合板、家具等的表面，木質(zhì)制品如刨花板、不完全板(half board)等和乙烯基樹脂制品如護(hù)套電線、乙烯基樹脂板，熱絕緣材料如苯乙烯泡沫等。在對抗有害于作物或人類的螞蟻的施用情況下，直接將本發(fā)明的螞蟻防治組合物施用于螞蟻巢穴或其周圍或經(jīng)由誘餌接觸施用。
此外，至少包含殺蟲劑的本發(fā)明配制劑可以預(yù)防性施用于預(yù)計(jì)會(huì)出現(xiàn)害蟲的地方。
若本發(fā)明配制劑用于種子處理的目的，則該配制劑可以任選還包含顏料。適于種子處理配制劑的顏料或染料是顏料藍(lán)15:4、顏料藍(lán)15:3、顏料藍(lán)15:2、顏料藍(lán)15:1、顏料藍(lán)80、顏料黃1、顏料黃13、顏料紅112、顏料紅48:2、顏料紅48:1、顏料紅57:1、顏料紅53:1、顏料橙43、顏料橙34、顏料橙5、顏料綠36、顏料綠7、顏料白6、顏料棕25、堿性紫10、堿性紫49、酸性紅51、酸性紅52、酸性紅14、酸性藍(lán)9、酸性黃23、堿性紅10、堿性紅108。
此外，本發(fā)明包括用本發(fā)明配制劑處理的種子。
合適的種子例如為各種作物的種子，水果、蔬菜、香料和觀賞植物種子，例如玉米(甜玉米和飼料用玉蜀黍)，硬粒小麥，大豆，小麥，大麥，燕麥，黑麥，小黑麥，香蕉，稻，棉花，向日葵，土豆，牧草，苜蓿，禾草，草坪，高粱，油菜籽，蕓薹苔(Brassica)屬，糖用甜菜，茄子，西紅柿，萵苣，流冰萵苣，胡椒，黃瓜，南瓜，甜瓜，菜豆，干菜豆，豌豆，韭蔥，大蒜，洋蔥，卷心菜，胡蘿卜，塊莖如甘蔗，煙草，咖啡，草坪和牧草，十字花科植物，葫蘆科植物，葡萄藤，胡椒，飼用甜菜，油籽油菜，三色堇，鳳仙花屬植物，矮牽牛和天竺葵。
下列實(shí)施例用于進(jìn)一步說明本發(fā)明。
I.分析使用370型Nicomp by Particle Sizing System PSS在25℃下通過動(dòng)態(tài)光散射測定粒度。
II.制備本發(fā)明組合物1.在表1-14中，使用下列縮寫縮氨基脲1-[N-(4-三氟甲氧基苯基)脲亞氨基]-1-(3-氰基苯基)-2-(4-三氟甲基苯基)乙烷(Metaflumizone)脒腙I 脒腙II MN為數(shù)均分子量嵌段共聚物PaEO/PO三嵌段共聚物，OH封端；MN4960，EO/PO比43∶57，HLB值9；嵌段共聚物PbEO/PO三嵌段共聚物，OH封端；MN3650，EO/PO比25∶75，HLB值6；嵌段共聚物PcEO/PO三嵌段共聚物，OH封端；MN2500，EO/PO比25∶75，HLB值9；嵌段共聚物PdEO/PO三嵌段共聚物，OH封端；MN5750，EO/PO比43∶57，HLB值8；嵌段共聚物PeEO/PO三嵌段共聚物，OH封端；MN4500，EO/PO比50∶50，HLB值15；嵌段共聚物PfEO/PO三嵌段共聚物，OH封端；MN2900，EO/PO比66∶34，HLB值15；嵌段共聚物PgEO/PO三嵌段共聚物，OH封端；MN4460，EO/PO比43∶57，HLB值9；嵌段共聚物PhEO/PO三嵌段共聚物，MN6000，EO/PO比60∶40，嵌段共聚物PiEO/PO三嵌段共聚物，MN4290，EO/PO比30∶70，HLB值9，嵌段共聚物PkEO/PO三嵌段共聚物，MN7500，EO/PO比60∶40，嵌段共聚物PmEO/PO三嵌段共聚物，MN4200，EO/PO比40∶60，HLB值12-18。
II.1組合物1.1-1.7、2.1-2.8、3.1-3.2、4.1-4.9、5.1-5.12、6.1-6.10、7.1-7.9和8.1通用程序A在室溫下將活性成分和任選的其他添加劑在溶劑S中攪拌，直到完全溶解。將如此得到的溶液與嵌段共聚物P和任選的其他表面活性劑混合，直到得到均相混合物。
通用程序B在室溫下將活性成分和任選的其他添加劑在溶劑S和嵌段共聚物P的混合物中攪拌，直到完全溶解。
在表1、3、4、5、6、7和8中所示組合物通過通用程序A制備。在表2中所示組合物通過通用程序B制備。在表1-8中，成分的量以重量％給出。
在用水稀釋時(shí)(100份/1份組合物)，表1-8的組合物形成藍(lán)色清澈組合物，其中活性成分顆粒的平均直徑低于100nm(由準(zhǔn)彈性光散射測定)。稀釋的組合物保持穩(wěn)定至少24小時(shí)。若粒度在一定時(shí)間期限內(nèi)保持低于100nm，則估計(jì)稀釋的組合物在所述時(shí)間期限內(nèi)穩(wěn)定。
表1含1-[N-(4-三氟甲氧基苯基)脲亞氨基]-1-(3-氰基苯基)-2-(4-三氟甲基苯基)乙烷(metaflumizone)的組合物(組合物1.1-1.7)
表2含N-{2-[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧基甲基]苯基}(N-甲氧基)氨基甲酸甲酯(唑菌胺酯)的組合物
表3含N-{2-[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧基甲基]苯基}(N-甲氧基)氨基甲酸甲酯(唑菌胺酯)和2-氯-N-(4′-氯聯(lián)苯-2-基)煙酰胺(啶酰菌胺)的組合物
表4含N-(1-乙基丙基)-2，6-二硝基-3，4-二甲代苯胺(胺硝草)的組合物
表5含(RS)-2-氯-N-(2，4-二甲基-3-噻吩基)-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰胺(噻吩草胺)的組合物
表6含三氯-2-吡啶基氧基乙酸乙酯(定草酯(triclopyr-ethyl))的組合物
表7含(1S，3S)-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷甲酸α-氰基-3-苯氧基芐基酯(甲體氯氰菊酯)的組合物
表8含1-[4-(2-氯-α，α，α-三氟對甲苯氧基)-2-氟苯基]-3-(2，6-二氟苯甲?；?脲(氟蟲脲)的組合物
II.2組合物9.1-9.6根據(jù)I.1中所示方法A通過將12.5重量份Metaflumizone溶于62.5重量份γ-丁內(nèi)酯中并向其中加入25重量份嵌段共聚物(表9中所給嵌段共聚物Pb和/或嵌段共聚物Pc)而制備組合物9.1-9.6。
將各組合物用100份水/1份組合物(所有份數(shù)以重量份給出)稀釋。得到的組合物分別在24小時(shí)或48小時(shí)內(nèi)分析分散的活性成分的粒度。
嵌段共聚物Pb對嵌段共聚物Pc的相對量以及用水稀釋之后分散材料的平均粒度給于表9中。
表9
1)嵌段共聚物Pb與嵌段共聚物Pc的重量比2)若粒度不超過500nm且觀察不到沉淀或結(jié)晶材料，則組合物在給定時(shí)間穩(wěn)定。
II.3.本發(fā)明組合物10.1-10.5，對比組合物A和B根據(jù)I.1中所示方法A通過將10重量份Metaflumizone溶于70重量份γ-丁內(nèi)酯中并向其中加入20重量份表10所示嵌段共聚物而制備組合物10.1-10.5。
嵌段共聚物的類型和用水稀釋之后分散材料的平均粒度給于表10中。
表10
2)若粒度不超過500nm且觀察不到沉淀或結(jié)晶材料，則組合物在給定時(shí)間穩(wěn)定。
為了對比，制備兩種含有10重量％metaflumizone的常規(guī)非水組合物A和B。
組合物A為10重量份metaflumizone和25重量份式C30H30O(CH2CH2O)n(n＝14-18)的乙氧基化聚芳基苯酚在65重量份N-甲基吡咯烷-2-酮和環(huán)己酮的1∶1混合物中的溶液。
組合物B為10重量份縮氨基脲在90重量份丙酮中的溶液。
當(dāng)用100重量份水/1重量份組合物稀釋時(shí)，組合物A形成懸浮液，其中分散材料的初始平均粒度為約0.25μm。1小時(shí)后分散材料的平均粒度為約0.5μm。24小時(shí)后觀察到大量尺寸為2mm的結(jié)晶材料。
當(dāng)用100重量份水/1重量份組合物稀釋時(shí)，組合物B形成懸浮液，其中分散材料的初始平均粒度為約0.5μm。在稀釋后立即觀察到少量結(jié)晶材料。1小時(shí)后分散材料的平均粒度為約1.0μm。24小時(shí)后觀察到大量尺寸為2mm的結(jié)晶材料。
II.3本發(fā)明組合物11.1-11.19，對稀釋穩(wěn)定性的測試將10重量份農(nóng)藥化合物溶于65重量份溶劑S中。向其中加入25重量份嵌段共聚物Pc。得到清澈溶液?；钚猿煞趾腿軇┙o于表11中。
將如此得到的組合物用100重量份水/1重量份組合物稀釋。24小時(shí)后通過動(dòng)態(tài)光散射檢測稀釋的組合物。各稀釋的組合物顯示出低于100nm的平均粒度而不形成固體。評(píng)分為++++的組合物顯示出的平均粒度低于20nm，而評(píng)分為+++的組合物具有的平均粒度為20-100nm。
表11
1)2-[(3，5，6-三氯-2-吡啶基)氧基]乙酸2-丁氧基乙酯2)2-[(3，5，6-三氯-2-吡啶基)氧基]乙酸三乙基銨鹽3)烯菌酮4)N-辛基吡咯烷-2-酮III.化學(xué)穩(wěn)定性的研究制備下列組合物以表明可能在本發(fā)明組合物中發(fā)生化學(xué)降解的化合物的穩(wěn)定性增加。
III.1{[(異亞丙基)氨基]氧基}乙酸2-甲氧基-2-氧代乙基酯(肟醚)的化學(xué)穩(wěn)定性通過混合表12a所給活性成分、溶劑和表面活性化合物而制備下列組合物C、D、E和F(對比)、12.1和12.2。
表12a
1){[(異亞丙基)氨基]氧基}乙酸2-甲氧基-2-氧代乙基酯2)乙氧基化程度EO＝8將樣品儲(chǔ)存在50℃下并以一周的間隔時(shí)間取出以分析降解度(通過正常相HPLC，UV檢測)。將數(shù)據(jù)擬合成第一級(jí)動(dòng)力學(xué)曲線并計(jì)算10％降解的時(shí)間。結(jié)果給于表12b。
表12b
III.2二氟吡隆的化學(xué)穩(wěn)定性通過混合表13所給活性成分、溶劑和表面活性化合物而制備下列組合物G和H(對比)、13.1(本發(fā)明)。
將樣品儲(chǔ)存在50℃下并以一周的間隔時(shí)間取出以分析降解度(通過正常相HPLC，UV檢測)。將數(shù)據(jù)擬合成第一級(jí)動(dòng)力學(xué)曲線并計(jì)算10％降解的時(shí)間。結(jié)果給于表13。
表13
1)乙氧基化程度EO＝8III.3 metaflumizone的化學(xué)穩(wěn)定性通過混合表14所給活性成分、溶劑和表面活性化合物而制備下列組合物J(對比)和14.1(本發(fā)明)。
將樣品在25℃下儲(chǔ)存1年。然后通過HPLC分析測定活性成分含量。結(jié)果給于表14中。
表14
1)1-[N-(4-三氟甲氧基苯基)脲亞氨基]-1-(3-氰基苯基)-2-(4-三氟甲基苯基)乙烷IV生物學(xué)試驗(yàn)1.含metaflumizone的組合物的生物學(xué)性能1.1生物效力在田間條件下評(píng)價(jià)下列組合物K、L和15.1K為metaflumizone的市售含水懸浮液濃縮物，其中稀釋后活性成分的平均粒度為約1μm。K含有22重量％metaflumizone和10重量％表面活性劑，后者為聚氧丙烯-聚氧乙烯嵌段共聚物、磺基琥珀酸二辛基酯鈉、乙氧基化鏈烷醇和乙氧基化烷基苯酚的混合物。
L為metaflumizone的市售含水懸浮液濃縮物，其中稀釋后活性成分的平均粒度為約1.6μm。L含有22重量％metaflumizone和10重量％表面活性劑，后者為聚氧丙烯-聚氧乙烯三嵌段共聚物、磺基琥珀酸二辛基酯鈉、乙氧基化鏈烷醇和乙氧基化烷基苯酚的混合物。
15.1為本發(fā)明的液體濃縮物組合物，其含有12.5重量％metaflumizone，52.8重量％丁內(nèi)酯以及35重量％嵌段共聚物Pb、Pc和Pg的共混物。在用水稀釋時(shí)平均粒度為約20nm。
將組合物K、L和15.1各自用水稀釋至縮氨基脲濃度對100％使用率為3500ppm。
將該組合物在田間條件下以不同使用率施用于幾種葉菜和果菜植物品種的種植園，這些植物品種包括蕓薹苔屬作物、土豆、大豆、煙草、甜菜和棉花。在100個(gè)大田試驗(yàn)中評(píng)價(jià)對下列昆蟲品種的殺蟲活性Heliothisvirescens(美洲煙夜蛾)，Helicoverpazea(棉鈴蟲、美洲棉鈴蟲、谷實(shí)夜蛾)，Helicoverpa armigera(棉鈴蟲)，Spodoptera exigua(甜菜夜蛾)，Pseudoplusia includens(大豆尺夜蛾)，Spodoptera eridania(亞熱帶粘蟲)，Spodoptera ornithogalli(黃紋夜蛾)，Spodoptera praefica(條狀粘蟲)，Spodoptera frugiperda(秋夜蛾)，Mamestra brassicae(甘藍(lán)夜蛾)，Pierisrapae(粉菜蝶)，Hellulaundalis(菜螟)，Crocidolomiabinotalis(亞洲甘藍(lán)蠕蟲)，Ostrinia nubilalis(歐洲玉米螟)，Trichoplusiani(粉紋夜蛾)，Plutellaxylostella(小菜蛾)，Keiferia lycopersicella(番茄蠹蛾)，Alabamaargillacea(棉葉波紋夜蛾)，Anticarsia gemmatalis(黎豆夜蛾)，Pectinophoragossypiella(棉紅鈴蟲)，Manduca quinquemaculata(番茄天蛾)、Grapholitamolesta(梨小食心蟲)，Leptinotarsadecemlineata(科羅拉多馬鈴薯葉甲)，Temnorhinusmendicus(甜菜象甲)，Chaetocnema、Phyllotreta和Psylliodes屬(鮑氏跳甲)，Aulacophora屬(西葫蘆守瓜)，Diabrotica屬(根象屬)，Phaedonbrassicae(葉甲)，Oulema屬(橙足負(fù)泥蟲)，并對每個(gè)使用率而言將對不同昆蟲品種的平均活性無條件地評(píng)分為1-4。
3為市售懸浮濃縮物K在100％(標(biāo)準(zhǔn))使用率下獲得的標(biāo)準(zhǔn)活性。評(píng)分4超過標(biāo)準(zhǔn)對照，而評(píng)分2比標(biāo)準(zhǔn)對照差且1比標(biāo)準(zhǔn)對照差得多。結(jié)果給于表15中。
表15
1)市售懸浮濃縮物K的推薦使用率(對應(yīng)于濃度為3500ppm)的使用率％2) n.d.無數(shù)據(jù)VI.含N-乙基-2，2-二氯-1-甲基環(huán)丙烷甲酰胺-2-(2，6-二氯-α，α，α-三氟對甲苯基)腙(脒腙I)或N-乙基-2，2-二(甲基)丙酰胺-2-(2，6-二氯-α，α，α-三氟對甲苯基)腙(脒腙II)的組合物組合物VI.1-VI.52VI.1制備組合物VI.1-VI.52根據(jù)II.1中所述的通用程序A或B制備組合物VI.1-VI.52?；钚猿煞?脒腙I或II)、溶劑和嵌段共聚物的量以重量份給于表16中。
表16
在用水稀釋(100份/1份組合物)時(shí)，表16的組合物形成藍(lán)色清澈組合物。該稀釋的組合物保持穩(wěn)定至少24小時(shí)。
VI.2組合物VI的生物學(xué)試驗(yàn)
1.對雄性成蟲德國小蠊(Bg)、家蠅(Md)和紅火蟻(舉腹蟻屬(Cre))的成蟲管形瓶接觸評(píng)價(jià)將玻璃管形瓶(20ml閃爍管形瓶)用通過將組合物VI.2或VI.4用水稀釋而得到的溶液處理。通過將445μl溶液放入各管形瓶的底部進(jìn)行處理。將各管形瓶倒過來并置于工業(yè)級(jí)熱狗輥(APW/Wyott HRS-31)上而不施加任何熱。使管形瓶開蓋滾動(dòng)(6rpm)約40-60分鐘，從而使得處理進(jìn)行以完全涂敷管形瓶并進(jìn)行該水處理的完全干燥。在干燥之后，將一小片用10％糖水輕微潤濕的牙科棉芯(約5-7mm寬)放入各管形瓶的底部以對昆蟲供給食物和水分。將測試管形瓶保持在室溫(約25℃)并在處理后4、24和48小時(shí)觀察昆蟲的失能。結(jié)果給于表17中表17
1試驗(yàn)開始于2004年10月27日(Md、Cre)，2004年10月26日(Bg)。
2平均值基于每個(gè)管形瓶6只昆蟲且每次處理5次重復(fù)。
445μl處理液/管形瓶2.對黃肢散白蟻工蟻Reticulitermes flavipes的土壤暴露評(píng)價(jià)試驗(yàn)場試驗(yàn)在60×15mm塑料陪替氏皿中進(jìn)行。各皿的底部涂有2ml瓊脂。
將100g Princeton砂壤土以一定活性成分/土壤重量比摻入100mlQorpak缸中。該摻入包括將7ml用水稀釋的組合物VI.2或VI.4施用于土壤并手搖該土壤以輕輕混合，然后在市售輥上轉(zhuǎn)動(dòng)該缸30分鐘。在該缸完成轉(zhuǎn)動(dòng)之后，再次將其手搖并風(fēng)干過夜。每皿加入2g摻合土壤。將15只白蟻工蟻引入各皿中，將一片濾紙(1/4×1/4英寸)加入各皿中并用一滴用于食物源的蒸餾水潤濕。每日記錄死亡率(死亡)、垂死(接近死亡，不能行走)和中毒(明顯受傷，但能夠行走)讀數(shù)，共計(jì)9天。結(jié)果給于表18中表18
1生物分析開始于2004年11月3日。
2各平均值基于75只白蟻(5次重復(fù)/處理)。
3銳勁特的市售懸浮濃縮物3.對黃肢散白蟻工蟻Reticulitermes flavipes的掘土評(píng)價(jià)為了觀察黃肢散白蟻通過被處理土壤試驗(yàn)場的掘土反應(yīng)，按如下制備含被處理土壤的管。將白蟻置于該管的一端并評(píng)價(jià)掘土后的死亡率。
試驗(yàn)場準(zhǔn)備1.在直徑1.5cm的透明管(PVC管)中進(jìn)行試驗(yàn)，該管在一端切開長度為13-14cm。將切開該管時(shí)形成的任何鋒利點(diǎn)整平。
2.制備5％瓊脂并傾入玻璃陪替氏皿中至深度為1cm。
3.在隧道管的底部準(zhǔn)備一定量的木粉以用作引誘性食物源。硬木樣品僅要求加入足夠的水以徹底潤濕木粉(樣品應(yīng)濕潤但仍然足夠松散以易于轉(zhuǎn)移到管中)。預(yù)洗滌軟木樣品(松木)以除去天然防御性化學(xué)品的殘留。將軟木材料放入布氏漏斗(帶濾紙)中并加入水直到樣品被不流動(dòng)的水覆蓋。使樣品浸泡30分鐘，然后真空排出水。加入所要求的水分含量所需的額外水。
4.通過用通過用水稀釋組合物VI.2或VI.4得到的溶液浸透土壤而準(zhǔn)備試驗(yàn)土壤。土壤中活性成分的濃度給于表19中。
5.將各管的光滑(未切開)端壓入傾入的瓊脂中以在各管中裝載1cm的瓊脂塞。用木栓將該瓊脂塞推動(dòng)通過該管的大部分(距相對端約3cm)。將約2cm木粉裝載到該管的短端，插入橡膠塞，然后使內(nèi)容物靠該橡膠塞緊緊夯實(shí)。
6.在距離瓊脂塞頂部5cm的長度處標(biāo)記。將該管直立并裝載預(yù)處理的試驗(yàn)土壤至稍高于5cm標(biāo)記。在柜臺(tái)上輕敲該管以壓實(shí)土壤。裝載額外的土壤并重復(fù)壓實(shí)步驟以用松散壓實(shí)的土壤填充5cm的長度。
7.使用第二管切割出另一瓊脂塞，將其轉(zhuǎn)移到帶有土壤的管中并靠近土壤向下夯實(shí)以完成柱組件。
8.在具有2或3片濾紙短條的玻璃管形瓶中收集30只白蟻工蟻并將其全部轉(zhuǎn)移到完工的土壤管的頂部室中。將該管用軟木塞或橡膠塞蓋住并在試管架中直立儲(chǔ)存。當(dāng)用臺(tái)灣乳白蟻測試時(shí)，用30只工蟻+3只兵蟻侵襲該管。
測試程序?qū)⑼旯さ墓茉跇?biāo)準(zhǔn)存放條件下儲(chǔ)存并每日觀察通過土壤柱的隧道穿透。通過土壤的每日進(jìn)程可以直接標(biāo)記在管上并隨后測量(見樣品數(shù)據(jù)排列)。白蟻的本能行為是立即開始向下掘土建造隱蔽地且白蟻通常在24-48小時(shí)內(nèi)穿透未處理的土壤。不能穿透土壤柱可能是因?yàn)橥寥乐械呐懦庑蕴幚砘蚩焖僦卸尽?br> 在第3和6天檢測各管的存活白蟻數(shù)。將各管的內(nèi)容物倒于金屬托盤上以便可以將其鋪開而更易于找到存活的白蟻。觀察存活白蟻的中毒或垂死癥狀并記錄在數(shù)據(jù)頁上。若存活白蟻沒有顯示中毒跡象，則將它們記錄為正常(數(shù)據(jù)頁上的“norm”)。死白蟻通常無法找到，因?yàn)槭w與土壤接觸時(shí)快速腐爛。認(rèn)為任何未通過直接觀察計(jì)數(shù)的白蟻已死亡。由“未發(fā)現(xiàn)的”白蟻數(shù)加上直接觀察到的任何死亡尸體確定記錄在數(shù)據(jù)頁上的死亡數(shù)。結(jié)果給于表19a和19b中表19a
表19b
·白蟻掘土不受配制劑類型影響；即它們都為非排斥性的。
·所有配制劑在3DAT和6DAT得到相似的死亡率。
4.對阿根廷蟻Iridomyrmex humilis的土壤表面施用接觸評(píng)價(jià)試驗(yàn)場試驗(yàn)在100×20mm聚苯乙烯陪替氏皿中進(jìn)行。各皿的內(nèi)側(cè)涂有Fluon(Northern Products，Woonsocket，RI)以防止螞蟻逃逸。通過將1％瓊脂的薄層分配于各皿中并隨后在瓊脂上鋪上10g Princeton砂壤土而準(zhǔn)備試驗(yàn)場。
試驗(yàn)處理以通過用水稀釋組合物VI.2或VI.4而得到的溶液施加。用DeVilbiss霧化器以1gal/1000ft2噴霧溶液。使用皿蓋來保存水分和根據(jù)需要加入的額外水。將用20％蔗糖溶液浸泡的小牙科棉芯置于各試驗(yàn)場中以在試驗(yàn)過程中作為食物和水源。各皿中放入15只螞蟻，并且每個(gè)處理重復(fù)3次。將試驗(yàn)皿維持在實(shí)驗(yàn)室(22℃)中并每日觀察死亡率，共計(jì)5-10天。
所有配制劑的性能相同且VI.4在2DAT得到100％死亡率，而配制劑VI.2在3DAT得到100％死亡率。
5.對阿根廷蟻Iridomyrmex humilis的螞蟻誘餌無選擇評(píng)價(jià)試驗(yàn)場試驗(yàn)在100×20mm陪替氏皿中進(jìn)行。各皿的內(nèi)側(cè)涂有Fluon(Northern Products，Woonsocket，RI)以防止螞蟻逃逸。將誘餌與40％蜂蜜/水溶液混合。為了摻入蜂蜜/水，制備在蒸餾水中含有40重量％蜂蜜的儲(chǔ)備溶液。
對于每次處理，將組合物VI.2或VI.4用水稀釋，然后加入蜂蜜水溶液中以使最終溶液達(dá)到活性成分的所需濃度和40％蜂蜜水。對于各試驗(yàn)場，將0.2ml已處理蜂蜜水溶液施加于微重量皿中以保持誘餌材料。在各試驗(yàn)皿中引入15只螞蟻，在引入誘餌材料之前挨餓24小時(shí)。在挨餓期間提供水浸泡的牙科芯。在引入誘餌溶液時(shí)取出水浸泡的牙科芯。將測試皿用皿蓋覆蓋以維持濕度并保持在實(shí)驗(yàn)室(22℃)中，在5天內(nèi)觀察死亡率和中毒效果。
配制劑VI.4在3DAT得到100％死亡率。配制劑VI.2在5DAT得到100％死亡率。
6.對雄性成蟲德國小蠊Blattella germanica的蟑螂誘餌無選擇評(píng)價(jià)試驗(yàn)場將油脂(3份礦脂{凡士林}和2份礦物油)放于尺寸為20L×21W×12Hcm的透明塑料Rubbermaid容器上部3-4cm處以防止昆蟲逃逸。向牙科芯插入一半的4英錢玻璃管形瓶提供水。將管形瓶放在一旁以使蟑螂易于接近。每3-4天用水再填充管形瓶。
使用研磨的貓糧制備誘餌并以一定的活性成分/貓糧重量比加引入組合物VI.2或VI.4。對每次處理而言，使用總體積為1ml的稀釋組合物制備總量為1g的已處理貓糧以用每一比率的化合物完全潤濕貓糧。將蟑螂放入試驗(yàn)場中并在引入誘餌之前挨餓24小時(shí)，在所有時(shí)間提供水源。處理重復(fù)3次。每一試驗(yàn)場所用的已處理貓糧量約為0.03g，將其置于塑料重量皿(45mm×45mm)中。將試驗(yàn)場置于實(shí)驗(yàn)室(22℃)中并用吸墨紙覆蓋。3天內(nèi)觀察死亡率。
兩種配制劑均在3DAT導(dǎo)致100％死亡率。
權(quán)利要求
1.一種液體農(nóng)藥濃縮物組合物，包含a)至少一種在25℃/1013毫巴下的水溶解度不超過5g/l的有機(jī)農(nóng)藥化合物C，b)至少一種在25℃/1013毫巴下的水溶解度為至少10g/l且能夠溶解所述農(nóng)藥化合物C的有機(jī)溶劑S，或至少一種有機(jī)溶劑S與水的混合物，條件是水與溶劑S的重量比不超過1∶2，c)至少一種包含至少一種聚氧化乙烯結(jié)構(gòu)部分PEO和至少一種疏水性聚醚結(jié)構(gòu)部分PAO的非離子性嵌段共聚物P，所述疏水性聚醚結(jié)構(gòu)部分PAO由衍生于C3-C10氧化烯和/或氧化苯乙烯的重復(fù)單元組成，d)任選的一種或多種非聚合表面活性劑，其中所述非離子性嵌段共聚物與所述有機(jī)農(nóng)藥化合物的重量比P∶C為0.6∶1-10∶1且其中組分a)、b)、c)和任選的d)占該組合物的至少95％。
2.如權(quán)利要求1所要求的組合物，其中所述非離子性嵌段共聚物的數(shù)均分子量MN為1,000-100,000道爾頓。
3.如權(quán)利要求1所要求的組合物，其中所述PEO和PAO結(jié)構(gòu)部分占所述非離子性嵌段共聚物P的至少80重量％。
4.如權(quán)利要求1所要求的組合物，其中在所述非離子性嵌段共聚物中所述PEO結(jié)構(gòu)部分與所述PAO結(jié)構(gòu)部分的重量比為1∶10-10∶1。
5.如權(quán)利要求1所要求的組合物，其中所述非離子性嵌段共聚物P的特征在于HLB值為5-20。
6.如權(quán)利要求1所要求的組合物，其中所述非離子性嵌段共聚物選自具有下式P1-P5的聚合物R1-PEO-O-PAO-R2P1R1-PAO-O-PEO-H P2R3-PEO-PAO-NR-PAO’-PEO’-R4P3R3-PEO-PAO-(O-A)n-O-PAO’-PEO’-R4P4R3-PEO-PAO-NRa-A′-NRb-PAO′-PEO’-R4P5其中n為0或1，A、A′為具有2-20個(gè)碳原子且可以帶有1或2個(gè)羥基和/或1、2、3或4個(gè)醚結(jié)構(gòu)部分并且還可以帶有1或2個(gè)式R2-PEO-PAO-基團(tuán)的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，PAO、PAO’為如權(quán)利要求1所定義的疏水性聚醚結(jié)構(gòu)部分PAO，PEO、PEO’為聚氧化乙烯結(jié)構(gòu)部分，R為C1-C20烷基或基團(tuán)R2-PEO-PAO-，R1為C1-C20烷基或C1-C20烷基苯基，R2、R3、R4各自獨(dú)立地為氫、C1-C8烷基、C1-C8烷基羰基或芐基，和Ra、Rb各自獨(dú)立地為氫、C1-C8烷基或基團(tuán)R2-PEO-PAO-。
7.如權(quán)利要求1所要求的組合物，基于該組合物的總重量含有1-60重量％的所述化合物C。
8.如權(quán)利要求1所要求的組合物，基于該組合物的總重量含有10-80重量％的所述非離子性嵌段共聚物P。
9.如權(quán)利要求1所要求的組合物，基于該組合物的總重量含有10-80重量％的所述有機(jī)溶劑S。
10.如權(quán)利要求1所要求的組合物，基于該組合物的總重量包含0.1-10重量％的至少一種非聚合表面活性劑。
11.如權(quán)利要求1所要求的組合物，其中所述農(nóng)藥化合物C選自由殺真菌劑、殺蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑和除草劑組成的組。
12.如權(quán)利要求11所要求的組合物，其中所述農(nóng)藥化合物C包括至少一種殺蟲劑化合物。
13.如權(quán)利要求12所要求的組合物，其中所述殺蟲劑化合物C選自式A化合物 其中R11和R12各自獨(dú)立地為氫、鹵素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷基或C1-C4鹵代烷氧基且R13為C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷基或C1-C4鹵代烷氧基。
14.如權(quán)利要求12所要求的組合物，其中所述殺蟲劑化合物C選自式B化合物 其中W為氯或三氟甲基；X和Y各自獨(dú)立地為氯或溴；R21為C1-C6烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6炔基，或可以被1-3個(gè)鹵原子取代的C3-C6環(huán)烷基，或被C1-C4烷氧基取代的C2-C4烷基；R22和R23為C1-C6烷基或可以與它們所鍵合的碳原子一起形成可以未被取代或被1-3個(gè)鹵原子取代的C3-C6環(huán)烷基；R24為氫或C1-C6烷基，包括其對映體和鹽。
15.如權(quán)利要求11所要求的組合物，其中所述農(nóng)藥化合物C包括至少一種殺真菌劑化合物。
16.一種含水農(nóng)藥組合物，通過用水稀釋含有如下組分的液體組合物而得到a)至少一種在25℃/1013毫巴下的水溶解度不超過5g/l的有機(jī)農(nóng)藥化合物C，b)至少一種在25℃/1013毫巴下的水溶解度為至少50g/l且能夠溶解所述農(nóng)藥化合物C的有機(jī)溶劑S，或至少一種有機(jī)溶劑S與水的混合物，條件是水與溶劑S的重量比不超過1∶2，c)至少一種包含至少一種聚氧化乙烯結(jié)構(gòu)部分PEO和至少一種聚-C3-C4氧化烯結(jié)構(gòu)部分PAO的非離子性嵌段共聚物P，d)任選的一種或多種非聚合表面活性劑，其中所述非離子性嵌段共聚物與所述有機(jī)農(nóng)藥化合物的重量比P∶C為0.6∶1-10∶1且其中組分a)、b)、c)和任選的d)占該液體組合物的至少95重量％。
17.如權(quán)利要求16所要求的組合物，其中所述非離子性嵌段共聚物和所述至少一種有機(jī)農(nóng)藥化合物C形成平均直徑(由動(dòng)態(tài)光散射方法測定)為10-300nm的液滴。
18.如權(quán)利要求1或16所要求的組合物在植物保護(hù)中的用途。
19.一種防治對植物有害的生物體的方法，包括使所述有害生物體、其棲息地、繁殖地、食物源、其中所述有害生物體生長或可能生長的植物、種子、土壤、區(qū)域、材料或環(huán)境或需要防止有害生物體侵襲或侵染的材料、植物、種子、土壤、表面或空間與有效量的如權(quán)利要求16或17所要求的組合物接觸。
20.一種保護(hù)作物以防有害生物體侵襲或侵染的方法，包括使作物與有效量的如權(quán)利要求16或17所要求的組合物接觸。
21.一種保護(hù)種子以防有害生物體侵襲或侵染的方法，包括使種子與有效量的如權(quán)利要求16或17所要求的組合物接觸。
22.如權(quán)利要求1或16所要求的組合物在保護(hù)非活體材料以防有害害蟲侵襲或侵染的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及液體農(nóng)藥濃縮物組合物，其包含至少一種微溶于水或甚至不溶于水的有機(jī)農(nóng)藥化合物且在用水稀釋時(shí)形成穩(wěn)定的含水納米顆粒配制劑。本發(fā)明的液體農(nóng)藥濃縮物組合物包含a)至少一種在25℃/1013毫巴下的水溶解度不超過1g/l的有機(jī)農(nóng)藥化合物C，b)至少一種在25℃/1013毫巴下的水溶解度至少為10g/l且能夠溶解農(nóng)藥化合物C的有機(jī)溶劑S，或至少一種有機(jī)溶劑S與水的混合物，條件是水與溶劑S的重量比不超過1∶2，c)至少一種包含至少一種聚氧化乙烯結(jié)構(gòu)部分PEO和至少一種疏水性聚醚結(jié)構(gòu)部分的非離子性嵌段共聚物P，所述疏水性聚醚結(jié)構(gòu)部分由選自C
文檔編號(hào)A01N47/24GK1980572SQ200580023033
公開日2007年6月13日 申請日期2005年7月5日 優(yōu)先權(quán)日2004年7月6日
發(fā)明者C·W·芬奇, T·比倫, H·奧隆米-薩迪吉 申請人:巴斯福股份公司