專利名稱：包含醚基的聚合物作為助溶劑的用途的制作方法
本申請要求DE 102004031158.7的優(yōu)先權(quán)。
本發(fā)明涉及包含醚基的聚合物作為助溶劑的用途，特別是在化妝品、藥品、食品、食品增補劑和動物飼料中的用途，非常特別優(yōu)選在植物保護產(chǎn)品的制備中的用途，該聚合物可以通過下列成分共聚而得(A)任選地，至少一種烯鍵式不飽和單羧酸或二羧酸，或至少一種衍生自單羧酸或二羧酸的酐，(B)至少一種具有芳族官能團、或脂族官能團、或者芳族和脂族官能團的疏水單體，(C)至少一種烯丙基醇烷氧基化物，(D)如果合適，附加的單烯鍵式不飽和單體。
用于多種應用的多種聚合物是現(xiàn)有技術(shù)中已知的。
在EP 0628085中公開了馬來酸酐和任選第二單體(例如苯乙烯、異丁烯或乙酸乙烯酯)的共聚物的用途，該共聚物在用于復鞣和填充之前與烷氧基化醇反應。
EP 0792377公開了下述方法——其中在聚合物(例如馬來酸酐/α-烯烴/苯乙烯三元共聚物(變體I))存在下用醛或其它反應性羰基化合物進行鞣制，如果適當，還可預鞣。
US 5646225和US 5728777公開了苯乙烯、甲基丙烯酸以及單丙氧基化和二丙氧基化的烯丙醇的共聚物以及該共聚物在水基和溶劑基油墨中的用途(US 5728777)。
US 4847410和US 4959156公開了烯丙醇烷氧基化物和(甲基)丙烯酸的共聚物的制備及其作為分散劑的用途。
此外，EP-A-0601536公開了可在水性無機粘合劑中用作分散劑的水溶性接枝共聚物。
WO 01/96007公開了通過(甲基)丙烯酸的共聚或馬來酸半酯、烷基封端的烷氧基化半酯、和任選二羧酸、以及任選苯乙烯的共聚制成的水溶性共聚物，并公開了其作為顏料(例如CaCO3)分散劑的用途。
此外，在包括植物保護領(lǐng)域在內(nèi)的活性物質(zhì)領(lǐng)域內(nèi)，存在許多具有多種應用潛力的聚合物?？梢詤⒖矗?，WO 03/043420。其公開了共聚物作為輔助劑在植物處理中的應用。該共聚物包含烯烴和/或乙烯基醚，還包含烯鍵式不飽和二羧酸或二羧酸衍生物和附加共聚單體。
還可以參看DE 10338437，其公開了含有基于嵌段共聚物的輔助劑的農(nóng)業(yè)活性劑的配方。
同樣地，DE 10351004公開了基于含磺酸鹽的丙烯酸酯的無規(guī)自由基聚合物及其在活性物質(zhì)制劑中、特別是在植物保護領(lǐng)域中的用途。
此外，EP 002820951公開了活性物質(zhì)的緩釋制品，其是由包含烯丙醇烷氧基化物和馬來酸酐的共聚物制成的。
最后，還可以指出，US 2872369公開了提高微溶組分在極性溶劑中的溶度的共聚物。
因此，本發(fā)明的目的是借助于聚合物將疏水的水溶性活性和有效物質(zhì)轉(zhuǎn)化成穩(wěn)定的含水制劑。
對于本發(fā)明，穩(wěn)定是指制劑在對各自用途而言足夠的一段時期和溫度范圍內(nèi)對沉降和乳狀液分層是穩(wěn)定的。在這點上，術(shù)語“乳狀液分層”是指通常較輕的分散油滴富集在水包油乳狀液的上部。例如，活性物質(zhì)制劑在一年或更多年間的穩(wěn)定性是用于植物保護的前提條件。為了改進微溶于水的活性和有效物質(zhì)的作用，并提高其生物利用率，這些在極個別情況下可借助于聚合物溶解。
作為例子，可以提到將活性物質(zhì)溶于表面活性劑類聚合物膠束，由此使活性物質(zhì)以分子分散的形式在含水制劑中穩(wěn)定。在這點上，術(shù)語“分子分散的”是指在透射電子顯微鏡下不可檢出任何活性物質(zhì)晶體。
因此，本發(fā)明的目的是提供可用作助溶劑、特別是在化妝品、藥品、食品、食品增補劑和動物飼料中、特別優(yōu)選在植物保護產(chǎn)品的制備中可用作助溶劑的聚合物。
使用包含醚基的聚合物作助溶劑，特別是用在化妝品、藥品、食品、食品增補劑和動物飼料中，特別優(yōu)選用在植物保護產(chǎn)品的制備中，由此實現(xiàn)了本發(fā)明的目的，該聚合物可以通過下列成分共聚而得(A)任選地，至少一種烯鍵式不飽和單羧酸或二羧酸，或至少一種衍生自單羧酸或二羧酸的酐，(B)至少一種具有芳族官能團、或脂族官能團、或者芳族和脂族官能團的疏水單體，(C)至少一種烯丙基醇烷氧基化物，(D)如果合適，附加的單烯鍵式不飽和單體。
術(shù)語“助溶劑”通常描述表面活性材料——它們的存在使得在某些溶劑中幾乎不溶的其它化合物在這種溶劑中可溶或可乳化(增溶)。存在與微溶物質(zhì)形成分子化合物的助溶劑，和通過形成膠束來發(fā)揮作用的助溶劑，或甚至使“潛在的溶劑”具有溶劑化能力的助溶劑。
這些聚合物已經(jīng)從DE 10333749中獲知。然而，在該專利申請中僅描述了處理皮革的用途。沒有提到其它應用潛力。
根據(jù)本發(fā)明，意外地發(fā)現(xiàn)，所述共聚物還適合作為助溶劑，特別是在化妝品、藥品、食品、食品增補劑和動物飼料中，特別優(yōu)選在植物保護產(chǎn)品的制備中。
活性和/或有效物質(zhì)的含量可以在大范圍內(nèi)變動。特別地，兩親聚合物組合物可以制備包含占組合物總重量的至少5重量％、例如5至50重量％、特別是5至20重量％的活性物質(zhì)的“活性物質(zhì)濃縮物”。
本發(fā)明的含水活性物質(zhì)組合物可有利地以無溶劑或低溶劑形式配制，即，含水活性物質(zhì)組合物中有機溶劑的比例通常不超過組合物總重量的10重量％，特別是不超過5重量％，特別是不超過1重量％。
許多不同的活性和有效物質(zhì)可以配制在本發(fā)明的含水組合物中。本發(fā)明的一個具體實施方案涉及用于植物保護的活性物質(zhì)(即，除草劑、殺真菌劑、殺線蟲劑、殺螨劑、殺蟲劑)和調(diào)節(jié)植物生長的活性物質(zhì)的配制。
可作為本發(fā)明的含水活性物質(zhì)組合物配制的殺真菌活性物質(zhì)的例子包括本領(lǐng)域技術(shù)人員可從文獻中獲知農(nóng)藥。術(shù)語“農(nóng)藥”在此是指選自殺蟲劑、殺真菌劑、除草劑和/或安全劑、生長調(diào)節(jié)劑的至少一種活性物質(zhì)(參看Pesticide Manual，第十三版(2003))，殺蟲劑有機(硫代)磷酸酯，例如高滅磷、唑啶磷、谷硫磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、毒蟲畏、二嗪農(nóng)、敵敵畏、百治磷、樂果、乙拌磷、乙硫磷、EPN、殺螟松、倍硫磷、異唑磷、馬拉硫磷、甲胺磷、殺撲磷、甲基一六零五、速滅磷、久效磷、砜吸磷、對氧磷、一六零五、稻豐散、伏殺磷、亞胺硫磷、磷胺、甲拌磷、辛硫磷、蟲螨磷、丙溴磷、丙硫磷、乙基蟲螨磷、吡唑硫磷、打殺磷、乙丙硫磷、三唑磷、敵百蟲、殺蟲畏或蚜滅多；氨基甲酸酯類，例如棉鈴威、丙硫克百威、蟲威、甲萘威、蟲螨威、丁硫克百威、雙氧威、呋線威、茚蟲威、滅蟲威、滅多威、甲氨叉威、抗蚜威、殘殺威、硫雙滅多威或唑蚜威；除蟲菊酯類，例如烯丙菊酯、聯(lián)苯菊酯、氟氯氰菊酯、乙氰菊酯、苯醚氰菊酯、氯氰菊酯及其α、β、θ和ζ異構(gòu)體、溴氰菊酯、順式氰戊菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氯氟氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、炔咪菊酯、氯菊酯、炔酮菊酯、除蟲菊素I、除蟲菊素II、氟硅菊酯、氟胺氰菊酯、七氟菊酯、胺菊酯、四溴菊酯、順式氯氰菊酯、四氟苯菊酯、ζ-氯氰菊酯；節(jié)肢動物生長調(diào)節(jié)劑，例如a)甲殼質(zhì)合成抑制劑，例如苯甲酰脲類，如氟啶脲、滅蠅胺、除蟲脲、氟螨脲、氟蟲脲、氟鈴脲、虱螨脲、雙苯氟脲、氟苯脲、殺鈴脲、噻嗪酮、苯蟲醚、噻螨酮、乙螨唑或四螨嗪；b)蛻皮激素拮抗劑，如氯蟲酰肼、甲氧蟲酰肼或蟲酰肼；c)擬保幼激素，如吡丙醚、烯蟲酯或苯氧威；d)脂質(zhì)生物合成抑制劑，如季酮螨酯；
新煙堿類，如氟啶蟲酰胺、可尼丁、呋蟲胺、吡蟲啉、噻蟲嗪、烯啶蟲胺、硝蟲噻嗪、啶蟲脒或噻蟲啉；pryazole殺蟲劑，如acetoprole、乙蟲清、氟蟲腈、吡螨胺、唑蟲酰胺和vaniliprole；其它未分類的殺蟲劑，如阿維菌素、滅螨醌、acetamipirid、雙甲脒、印楝素、bensutap、聯(lián)苯肼酯、殺螟丹、溴蟲腈、殺蟲脒、滅蠅胺、丁醚脲、dinetofuran、苯蟲醚、emamectin、硫丹、乙蟲清、喹螨醚、氟蟲腈、伐蟲脒、伐蟲脒鹽酸鹽、γ-六六六、氟蟻腙、吡蟲啉、茚蟲威、異丙威、速滅威、胡椒基丁醚、噠螨靈、吡蚜酮、多殺菌素、艾克敵105、噻蟲嗪、殺蟲環(huán)、滅除威和滅殺威、啶蟲丙醚、氟啶蟲酰胺、嘧螨酯、米爾螨素、螺甲螨酯、吡氟硫磷、NC 512、唑蟲酰胺、flubendiamide、雙三氟蟲脲、benclothiaz、pyrafluprole、pyriprole、amidoflumet、flufenerim、cyflumetofen、滅螨醌lepimectin、profluthrin、四氟甲醚菊酯、metaflumizone、N-R1-2，2-二鹵代-1-R2-環(huán)丙烷氨甲酰2-(2，6-二氯-α，α，α-三氟對甲苯基)腙、N-R1-2，2-二-R3-丙酰胺2-(2，6-二氯-α，α，α-三氟對甲苯基)腙，R1是甲基或乙基，鹵素是氯或溴，R2是H(氫)或甲基且R3是甲基或乙基，優(yōu)選為N-乙基-2，2-二氯-1-甲基環(huán)丙烷氨甲酰2-(2，6-二氯-α，α，α-三氟對甲苯基)腙、N-乙基-2，2-二甲基丙酰胺2-(2，6-二氯-α，α，α-三氟對甲苯基)腙，及下式的酸 下式的氨基異噻唑
其中R＝-CH2OCH3或H，和R’＝-CF2CF2CF3；下式的鄰氨基苯甲酰胺 和下式的殺蟲活性化合物 下列殺真菌劑列表顯示了可能的活性物質(zhì)，但不限于此酰基丙氨酸類，例如苯霜靈、呋霜靈、甲霜靈、呋酰胺或霜靈；胺衍生物，例如4-十二烷基-2，6-二甲基嗎啉、多果定、嗎菌靈、丁苯嗎啉、苯銹啶、雙胍鹽、雙胍辛醋酸鹽、螺茂胺或克啉菌；苯胺基嘧啶類，例如嘧霉胺、嘧菌胺或cyrodinyl；抗生素，例如放線菌酮、灰荑霉素、春雷霉素、游霉素、多抗霉素、鏈霉素或有效霉素A；唑類，例如聯(lián)苯三唑醇、糠菌唑、氰霜唑、環(huán)丙唑醇、苯醚甲環(huán)唑、dinitroconazole、氟環(huán)唑、土菌靈、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、麥穗寧、己唑醇、噁霉靈、抑霉唑、亞胺唑、葉菌唑、腈菌唑、戊菌唑、稻瘟酯、丙環(huán)唑、咪鮮胺、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、四氟醚唑、噻菌靈、三唑酮、三唑醇、氟菌唑、滅菌唑、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮或3-(3-溴-6-氟-2-甲基吲哚-1-基磺酰基)-[1，2，4]三唑-1-磺酸二甲酰胺；二甲酰亞胺類，例如異菌脲、甲菌利、腐霉利或乙烯菌核利；二硫代氨基甲酸鹽類，例如福美鐵、代森鈉、代森錳、代森錳鋅、威百畝、代森聯(lián)、丙森鋅、代森福美鋅、福美雙、福美鋅或代森鋅；雜環(huán)化合物，例如敵菌靈、苯菌靈、啶酰菌胺、多菌靈、萎銹靈、氧化萎銹靈、氰霜唑、棉隆、二氰蒽醌、乙嘧酚、二甲嘧酚、噁唑菌酮、咪唑菌酮、氯苯嘧啶醇、麥穗寧、氟酰胺、呋吡菌胺、稻瘟靈、滅銹胺、氟苯嘧啶醇、辛噻酮、氟吡菌胺、烯丙苯噻唑、丙氧喹啉、啶斑肟、咯喹酮、苯氧喹啉、硅噻菌胺、噻菌靈、噻呋酰胺、甲基硫菌靈、噻酰菌胺、三環(huán)唑、嗪氨靈、3-[5-(4-氯苯基)-2，3-二甲基異噁唑烷-3-基]吡啶或乙嘧酚磺酸酯；銅殺真菌劑，例如波爾多混合劑、醋酸銅、氫氧化銅、王銅或堿式硫酸銅；硝基苯基衍生物，例如樂殺螨、敵螨普、消螨通或nitrophtal-isopropyl；苯吡咯類，例如拌種咯或咯菌腈；硫磺；有機金屬化合物，例如薯瘟錫鹽；有機磷化合物，例如敵瘟磷、異稻瘟凈、吡菌磷、甲基立枯磷、三乙膦酸、三乙膦酸鋁或亞磷酸；其它殺真菌劑，例如活化-S-甲酯、苯噻菌胺、環(huán)丙酰菌胺、百菌清、環(huán)氟菌胺、霜脲氰、棉隆、噠菌酮、雙氯氰菌胺、乙霉威、敵瘟磷、噻唑菌胺、環(huán)酰菌胺、三苯基乙酸錫、氰菌胺、嘧菌腙、氟啶胺、三乙膦酸、三乙膦酸鋁、異丙菌胺、六氯苯、苯菌酮、戊菌隆、霜霉威、四氯苯酞、甲基立枯磷、五氯硝基苯、苯酰菌胺、稻瘟靈、異稻瘟凈、氟啶酰菌胺(氟吡菌胺)、雙炔酰菌胺、N-(2-{4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔基氧]-3-甲氧基苯基}乙基)-2-甲基磺?；被?3-甲基丁酰胺、N-(2-{4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔基氧基]-3-甲氧基苯基}-乙基)-2-乙基磺?；被?3-甲基丁酰胺、呋吡菌胺、噻呋酰胺、吡噻菌胺、環(huán)酰菌胺、3，4-二氯異噻唑-5-羧酸(2-氰基苯基)酰胺、flubenthiavalicarb、3-(4-氯苯基)-3-(2-異丙氧基羰?；被?3-甲基丁?；被?丙酸甲酯、{2-氯-5-[1-(6-甲基吡啶-2-基甲氧基亞氨基)-乙基]芐基}氨基甲酸甲酯、{2-氯-5-[1-(3-甲基芐氧基亞氨基)乙基]芐基}氨基甲酸甲酯、磺菌胺、四氯苯酞或六氯苯；下式的酰胺 其中X是CHF2或CH3，和R1和R2彼此獨立地為鹵素、甲基或鹵甲基；strobilurins，例如嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯或肟菌酯；次磺酸衍生物，例如敵菌丹、克菌丹、抑菌靈、滅菌丹或甲苯磺菌胺；肉桂酰胺和類似物，例如烯酰嗎啉、氟聯(lián)苯菌或氟嗎啉；酰胺殺真菌劑，例如cyclofenamid或(Z)-N-[α-(環(huán)丙基甲氧基亞氨基)-2，3-二氟-6-(二氟甲氧基)芐基]-2-苯基乙酰胺。
下列除草劑名單顯示了可能的活性物質(zhì)，但不限于此抑制類脂物生物合成的化合物，例如炔禾靈、炔草酯、氯丁草、氰氟草酯、ciclofop、噁唑禾草靈、精噁唑禾草靈、噻唑禾草靈、吡氟禾草靈、精吡氟禾草靈、吡氟乙草靈、精氟吡甲禾靈、異噁草醚、噁唑酰草胺、噁草酸、喹禾靈、精喹禾靈、三氟苯氧丙酸、禾草滅、丁苯草酮、烯草酮、環(huán)己烯草酮、噻草酮、環(huán)苯草酮、烯禾啶、吡喃草酮、三甲苯草酮、丁草敵、環(huán)草敵、燕麥敵、哌草丹、EPTC、戊草丹、硫草敵、氮草、甲硫苯威、禾草敵、坪草丹、克草敵、芐草丹、菜草畏、禾草丹、thiocarbazil、野麥畏、滅草敵、呋草黃、乙氧呋草黃和地散磷；ALS抑制劑，例如酰嘧磺隆、四唑嘧磺隆、芐嘧磺隆、氯嘧磺隆、氯磺隆、醚磺隆、環(huán)丙嘧磺隆、胺苯磺隆、乙氧磺隆、啶嘧磺隆、氟啶嘧磺隆、甲酰胺磺隆、氯吡嘧磺隆、唑吡嘧磺隆、碘黃隆、甲基二黃隆、甲磺隆、煙嘧磺隆、環(huán)氧嘧磺隆、氟嘧磺隆、氟磺隆、吡嘧磺隆、砜嘧磺隆、甲嘧磺隆、磺?；锹?、噻吩磺隆、醚苯磺隆、苯磺隆、三氟啶磺隆、氟胺磺隆、三氟甲磺隆、咪草酯、甲氧咪草煙、甲咪唑煙酸、咪唑煙酸、咪唑喹啉酸、咪唑乙煙酸、氯酯磺草胺、雙氯磺草胺、雙氟磺草胺、唑嘧磺草胺、磺草唑胺、五氟磺草胺、雙嘧苯甲酸、肟啶草、丙苯磺隆、氟酮黃隆、嘧啶肟草醚、環(huán)酯草醚和嘧草硫醚；抑制光合作用的化合物，例如莠去通、莠去津、莠滅凈、疊氮津除草劑、氰草津、氰草凈、可樂津、環(huán)丙津、敵草凈、異戊乙凈、異丙凈、草止津、草怕津、麥蘇百津、醚草通、蓋草津、環(huán)氰津、甘撲津、撲滅通、撲草凈、撲滅津、另丁津、仲丁通、西瑪津、西瑪通、西草凈、特丁通、特丁津和特丁凈；原卟啉原IX氧化酶抑制劑，例如三氟羧草醚、甲羧除草醚、甲氧除草醚、草枯醚、氯氟草醚、三氟硝草醚、乙羧氟草醚、氟除草醚、氟磺胺草醚、呋氧草醚、氟硝磺酰胺、乳氟禾草靈、除草醚、硝氟草醚、乙氧氟草醚、異丙吡草酯、氟唑草酯、吲哚酮草酯、氟烯草酸、丙炔氟草胺、炔草胺、達草氟、噻二唑草胺、噁草酮、丙炔噁草酮、唑啶草酮、氟酮唑草、甲磺草胺、環(huán)戊噁草酮、雙苯嘧草酮、氟丙嘧草酯、雙唑草腈、氟唑草胺、氟噠嗪草酯、flupropacil、吡氯草胺和乙胺草醚；除草劑，如氟噠草、氟草敏、氟苯啶草、吡氟酰草胺、氟吡草胺、氟丁酰草胺、氟啶草酮、氟咯草酮、呋草酮、甲基磺草酮、磺草酮、異噁氯草酮、異噁唑草酮、吡草酮、芐草唑、芐草唑、苯并雙環(huán)酮、殺草強、異噁草松、苯草醚、4-(3-三氟甲基苯氧基)-2-(4-三氟甲基苯基)嘧啶和下式的3-雜環(huán)基取代的苯甲?；苌?參見WO-A-96/26202、WO-A-97/41116、WO-A-97/41117和WO-A-97/41118) 其中取代基R8至R13具有下列含義R8、R10代表氫、鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷基硫基、C1-C6烷基亞硫?；駽1-C6烷基磺?；籖9代表選自噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、異噁唑-3-基、異噁唑-4-基、異噁唑-5-基、4，5-二氫異噁唑-3-基、4，5-二氫異噁唑-4-基和4，5二氫異噁唑-5-基的雜環(huán)基，其中上述基團可以帶有一個或多個取代基，例如可以被鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷基、C1-C4鹵代烷氧基或C1-C4烷基硫基單取代、雙取代、三取代或四取代；R11代表氫、鹵素或C1-C6烷基；R12代表C1-C6烷基；R13代表氫或C1-C6烷基。
其它合適的除草劑是EPSP合酶抑制劑，例如草甘膦；谷氨酰胺合酶抑制劑，例如草銨膦和雙丙氨酰膦；DHP合酶抑制劑，例如磺草靈；有絲分裂抑制劑，例如乙丁氟靈、仲丁靈、氨氟靈、乙丁烯氟靈、氯乙氟靈、異丙樂靈、氟烯硝草、甲磺樂靈、氨磺樂靈、二甲戊靈、氨氟樂靈、環(huán)丙氟靈、氟樂靈、甲基胺草磷、抑草磷、氟硫草定、噻草啶、炔苯酰草胺、牧草胺、敵草索、雙酰草胺、氯炔靈、氯苯胺靈和苯胺靈；
VLCFA抑制劑，例如乙草胺、甲草胺、丁草胺、丁烯草胺、異丁草胺、乙酰甲草胺、二甲草胺、二甲吩草胺、精二甲吩草胺、吡唑草胺、異丙甲草胺、S-異丙甲草胺、丙草胺、毒草胺、異丙草胺、丙炔草胺、特丁草胺、甲氧噻草胺、二甲苯草胺、二丙烯草胺、CDEA、磺唑草、雙苯酰草胺、敵草胺、萘丙胺、烯草胺、氟噻草胺、苯噻酰草胺、四唑酰草胺、莎稗磷、哌草磷、唑草胺、茚草酮和滅草環(huán)；纖維素生物合成的抑制劑，例如敵草腈、氯硫酰草胺、異噁草胺和氟胺草唑；除草劑，例如消草酯、硝丙酚、戊硝酚、地樂酚、特樂酚、DNOC、硝草酚和丁硝酚；生長素除草劑，例如氯甲酰草胺、2，4-滴、2，4，5-涕、2甲4氯、2甲4氯乙硫酯、2，4-滴丙酸、精2，4-滴丙酸、2甲4氯丙酸、精2甲4氯丙酸、2，4-滴丁酸、MCPB、草滅喂、麥草畏、2，3，6-TBA、殺草畏、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、二氯吡啶酸、氯氟吡氧乙酸、氨氯吡啶酸、綠草定和草除靈；生長素輸送抑制劑，例如萘草胺和氟吡草腙；此外苯螨特、氟燕靈、強氟燕靈、溴丁酰草胺、整形醇、環(huán)庚草醚、甲基殺草隆、乙氧苯草胺、殺木膦、威百畝、稗草丹、噁嗪草酮、棉隆、三嗪氟草胺和溴甲烷。
術(shù)語“安全劑”具有下列含義已知的是，在一些情況下，通過具有特定作用的除草劑與本身可以發(fā)揮除草作用的有機活性化合物的結(jié)合使用，可以實現(xiàn)更好的除草耐受性。在這些情況下，這些化合物起到解毒劑或拮抗劑的作用，且因為它們降低或轉(zhuǎn)移了對有用植物的損害，因此被稱作“安全劑”。
下列名單顯示了可能的安全劑，但不限于此解草嗪、喹氧乙酸、解草胺腈、烯丙酰草胺、dicyclonon、dietholate、解草唑、解草啶、解草胺、氟草肟、解草噁唑、雙苯噁唑酸、吡咯二酸、mephenate、萘二甲酸酐、2，2，5-三甲基-3-(二氯乙?；?-1，3-噁唑烷(R-29148)、4-(二氯乙?；?-1-氧雜-4-氮雜螺[4.5]癸烷(AD-67；MON4660)和解草腈。
下列具有生長調(diào)節(jié)效用的化合物名單顯示了可能的活性物質(zhì)，但不限于此1-萘乙酰胺、1-萘乙酸、2-萘氧基乙酸、3-CPA、4-CPA、環(huán)丙嘧啶醇、蒽醌、BAP、butifos、tribufos、仲丁靈、整形醇、矮壯素、殺雄嗪酸、環(huán)丙酰草胺、丁酰肼、麥草畏、調(diào)呋酸鈉、噻節(jié)因、殺螨醇、乙烯硅、乙烯利、吲熟酯、2，4，5-涕丙酸、2，4，5-TP、增糖胺、呋嘧醇、粉唑醇、赤霉酸、赤霉素、雙胍辛鹽、抑霉唑、吲哚丁酸、吲哚乙酸、karetazan、糖氨基嘌呤、lactidichlor-ethyl、抑芽丹、氟磺酰草胺、甲哌翁、萘草胺、多效唑、調(diào)環(huán)酸鈣、氯甲喹啉酸、殺雄啉、四環(huán)唑、噻苯隆、三碘苯甲酸、抑芽唑、triazethan、tribufos、抗倒酯和烯效唑。
2-甲氧基苯甲酮類，例如EP-A 897904中通過通式(I)公開的那些，例如苯菌酮；6芳基-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶類，例如在WO 98/46608、WO 99/41255或WO 03/004465中均通過通式(I)公開的那些。
可以作為本發(fā)明的含水活性組合物配制的除草劑例子包括1，3，4-噻二唑類，例如草噻咪和環(huán)唑草胺；酰胺類，例如二丙烯草胺、新燕靈、溴丁酰草胺、氯硫酰草胺、哌草丹、二甲吩草胺、雙苯酰草胺、乙氧苯草胺、麥草氟甲酯、殺木膦、異噁草胺、吡唑草胺、甲草胺、乙草胺、異丙甲草胺、庚酰草胺、萘草胺、拿草特或敵稗；氨基磷酸類，例如雙丙氨酰膦、特克草、草銨膦、草甘膦或草硫膦；氨基三唑，例如殺草強；?；桨奉?，例如莎稗磷或苯噻酰草胺；芳氧基鏈烷酸類，例如2，4-D、2，4-DB、氯甲酰草胺、2，4-滴丙酸、精2，4-滴丙酸、2，4，5-涕丙酸、氯氟吡氧乙酸、2甲4氯、2甲4氯丁酸、2甲4氯丙酸、精2甲4氯丙酸、敵草胺、萘丙胺或綠草定；苯甲酸類，例如草滅喂或麥草畏；
苯并噻二嗪酮類，例如滅草松；漂白劑，例如異噁草松、吡氟酰草胺、氟咯草酮、氟胺草唑、氟啶草酮、吡唑特或磺草酮；氨基甲酸鹽，例如雙酰草胺、clorbufam、氯苯胺靈、甜菜安、甜菜寧或滅草敵；喹啉羧酸，例如二氯喹啉酸或氯甲喹啉酸；二氯丙酸，例如茅草枯；二氫苯并呋喃，例如乙氧呋草黃；二氫呋喃-3-酮，例如呋草酮；二硝基苯胺，例如氟草胺、仲丁靈、氨氟靈、乙丁烯氟靈、氯乙氟靈、異丙樂靈、甲磺樂靈、氨磺樂靈、二甲戊靈、氨氟樂靈、環(huán)丙氟靈或氟樂靈；二硝基酚，例如溴酚肟、地樂酚、地樂酯、特樂酚、二硝酚或minoterbacetate；二苯醚類，例如三氟羧草醚鈉、苯草醚、甲羧除草醚、草枯醚、枯莠隆、氯氟草醚、三氟硝草醚、乙羧氟草醚、氟磺胺草醚、呋氧草醚、乳氟禾草靈、除草醚、三氟甲草醚或乙氧氟草醚；聯(lián)吡啶類，例如牧草快、野燕枯metilsulfate、敵草快或百草枯二氯化物；咪唑類，例如丁咪酰胺；咪唑啉酮，例如imazamethapyr、咪唑煙酸、咪唑喹啉酸、imazethabenz-methyl、咪唑乙煙酸、甲咪唑煙酸或甲氧咪草煙；噁二唑類，例如滅草唑、丙炔噁草酮或oxadiazone；環(huán)氧乙烷類，例如滅草環(huán)；苯酚類，例如溴苯腈或碘苯腈；苯氧基苯氧基丙酸酯，例如炔草酯、氰氟草酯、禾草靈、噁唑禾草靈、精噁唑禾草靈、噻唑禾草靈、吡氟禾草靈、精吡氟禾草靈、吡氟氯禾靈、氟吡甲禾靈、精氟吡甲禾靈、異噁草醚、噁草酸、喹禾靈、精喹禾靈或喹禾糠酯；苯乙酸，例如伐草克；苯丙酸，例如chlorophenprop-methyl；ppi活性物質(zhì)，如吡草酮、吲哚酮草酯、氟烯草酸、丙炔氟草胺、炔草胺、flupropacil、芐草唑、甲磺草胺或噻二唑草胺；吡唑類，例如吡氯草胺；噠嗪類，例如氯草敏、抑芽丹、氟草敏或噠草特；吡啶羧酸，例如二氯吡啶酸、氟硫草定、氨氯吡啶酸或噻草啶；嘧啶基醚，例如嘧硫苯甲酸、嘧草硫醚、KIH-2023或KIH-6127；磺胺類，例如唑嘧磺草胺或磺草唑胺；三唑氨甲酰，例如triazofenamide；尿嘧啶類，例如除草定、環(huán)草定或特草定；此外，草除靈、呋草黃、地散磷、氟草黃、滅草松、抑草磷、唑草胺、氯酞酸甲酯、環(huán)庚草醚、敵草腈、茵多殺、fluorbentranil、氟磺酰草胺、黃草伏、哌草磷、topramezone和調(diào)環(huán)酸鈣；磺酰脲類，例如酰嘧磺隆、四唑嘧磺隆、芐嘧磺隆、氯嘧磺隆、氯磺隆、醚磺隆、環(huán)丙嘧磺隆、胺苯磺隆、啶嘧磺隆、氯吡嘧磺隆、唑吡嘧磺隆、甲磺隆、煙嘧磺隆、氟嘧磺隆、氟磺隆、吡嘧磺隆、砜嘧磺隆、甲嘧磺隆、噻吩磺隆、醚苯磺隆、苯磺隆、氟胺磺隆或三氟甲磺?。画h(huán)己烯酮類植物保護活性物質(zhì)，例如禾草滅、烯草酮、環(huán)己烯草酮、噻草酮、烯禾啶和三甲苯草酮。非常特別優(yōu)選的環(huán)己烯酮類除草活性物質(zhì)是吡喃草酮(參見AGROW、No.243、11.3.95、頁21、caloxydim)和2-(1-[2-{4-氯苯氧基}丙氧基亞氨基]丁基)-3-羥基-5-(2H-四氫噻喃-3-基)-2-環(huán)己烯-1-酮，非常特別優(yōu)選的磺酰脲類殺蟲活性物質(zhì)是N-(((4-甲氧基-6-[三氟甲基]-1，3，5-三嗪-2-基)氨基)羰基)-2-(三氟甲基)苯磺酰胺。
可以作為本發(fā)明的含水活性組合物配制的殺蟲劑例子包括擬除蟲菊酯類，例如聯(lián)苯菊酯、氟氯氰菊酯、乙氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、順式氰戊菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氯氟氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯菊酯、氟硅菊酯、氟胺氰菊酯、七氟菊酯、四溴菊酯、順式氯氰菊酯或Z-氯氰菊酯；N-苯基縮氨基脲類，例如在EP-A 462 456中通過通式(I)公開的那些，特別是通式(IV)的化合物 其中R11和R12各自獨立地為氫、鹵素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷基或C1-C4鹵代烷氧基，且R13是C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷基或C1-C4鹵代烷氧基，例如化合物(IV)，其中R1為3-CF3且R2是4-CN，且R3是4-OCF3。
可用的生長調(diào)節(jié)劑是例如矮壯素、甲哌翁、調(diào)環(huán)酸鈣或赤霉素類。這些包括，例如赤霉素GA1、GA3、GA4、GA5和GA7，和類似物、以及相應的外-16，17-二氫赤霉素及其衍生物，例如其與C1-C4羧酸的酯。根據(jù)本發(fā)明，外-16，17-二氫-GA5 13-乙酸酯是優(yōu)選的。
本發(fā)明的優(yōu)選實施方案涉及本發(fā)明的兩親聚合物組合物在殺真菌劑(特別是甲氧丙烯酸酯類(strobilurins)、唑類和6-芳基三唑[1，5-a]嘧啶，例如在WO 98/46608、WO 99/41255或WO 03/004465中均通過通式(I)公開的那些，特別是下述通式(V)的活性物質(zhì))的含水活性物質(zhì)組合物制備中的用途，
其中Rx是NR14R15基團，或直鏈或支鏈C1-C8烷基，如果適當，可以被鹵素、OH、C1-C4烷氧基、苯基或C3-C6環(huán)烷基取代；C2-C6鏈烯基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烯基、苯基或萘基，最后提到的4種基團可以具有1、2、3或4個選自鹵素、OH、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷氧基和C1-C4鹵烷基的取代基；R14和R15各自獨立的是氫、C1-C8烷基、C1-C8鹵烷基、C3-C10環(huán)烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、C2-C8鏈烯基、C4-C10鏈二烯基、C2-C8x鹵代鏈烯基、C3-C6環(huán)烯基、C2-C8鹵代環(huán)烯基、C2-C8鏈炔基、C2-C8鹵代鏈炔基或C3-C6環(huán)炔基；R14和R15和與它們鍵合的氮原子一起形成5至8元雜環(huán)基，該雜環(huán)基通過N鍵合并可以包含一個、兩個或三個選自O(shè)、N和S的額外雜原子作為環(huán)元和/或可以帶有一個或多個選自鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鹵代鏈烯基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C3-C6鏈烯氧基、C3-C6鹵代鏈烯氧基、(外)-C1-C6烷基亞烴基和氧代-C1-C3亞烴氧基的取代基；L選自鹵素、氰基、C1-C6烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基和C1-C6烷氧基羰基；L1是鹵素、C1-C6烷基或C1-C6鹵烷基，并且特別是氟或氯；X是鹵素、C1-C4烷基、氰基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵烷基，并且優(yōu)選為鹵素或甲基，尤其是氯。
式(V)的化合物的例子是
5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，41三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(4-甲基哌嗪-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(嗎啉-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(嗎啉-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(異丙基氨基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(環(huán)戊基氨基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(2，2，2-三氟乙基氨基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(1，1，1-三氟丙-2-基氨基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(3，3-二甲基丁-2-基氨基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(環(huán)己基甲基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(環(huán)己基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(2-甲基丁-3-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(3-甲基丙-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(4-甲基環(huán)己-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(己-3-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(2-甲基丁-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(3-甲基丁-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(1-甲基丙-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(4-甲基哌嗪-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(嗎啉-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、
5-甲基-7-(嗎啉-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(異丙基氨基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(環(huán)戊基氨基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(2，2，2-三氟乙基氨基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(1，1，1-三氟丙-2-基氨基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(3，3-二甲基丁-2-基氨基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(環(huán)己基甲基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(環(huán)己基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(2-甲基丁-3-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(3-甲基丙-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(4-甲基環(huán)己-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(己-3-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(2-甲基丁-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(3-甲基丁-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶和5-甲基-7-(1-甲基丙-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶。
本發(fā)明的其它優(yōu)選實施方案涉及本發(fā)明的兩親聚合物組合物在殺蟲劑的含水活性物質(zhì)組合物制備中的用途，特別是芳基吡咯類(例如溴蟲腈)、擬除蟲菊酯類(例如聯(lián)苯菊酯、氟氯氰菊酯、乙氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、順式氰戊菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氯氟氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯菊酯、氟硅菊酯、氟胺氰菊酯、氟菊酯、四溴菊酯、甲體氯氰菊酯或己體氯氰菊酯)、新煙堿類和式(IV)的縮氨基脲類或氟蟲腈類。
使用上述農(nóng)藥對抗適當?shù)挠泻ι铩?br>
有害生物對抗不合意植物生長是指對抗/破壞在不合意位置生長的植物，例如下列類型的雙子葉植物白芥屬、獨行菜屬、拉拉藤屬、繁縷屬、母菊屬、春黃菊屬、牛膝菊屬、藜屬、蕁麻屬、千里光屬、莧屬、馬齒莧屬、蒼耳屬、旋花屬、番薯屬、蓼屬、田菁屬、豚草屬、薊屬、飛廉屬、苦苣菜屬、茄屬、蔊菜屬、節(jié)節(jié)菜屬、母草屬、野芝麻屬、婆婆納屬、苘麻屬、Emex、曼陀羅屬、堇菜屬、鼬瓣花屬、罌粟屬、矢車菊屬、三葉草屬、毛茛屬、蒲公英屬；下列類型的單子葉植物稗屬、狗尾草屬、稷屬、馬唐屬、梯牧草屬、早熟禾屬、羊茅屬、穇屬、臂形草屬、黑麥草屬、雀麥屬、燕麥屬、莎草屬、高粱、冰草屬、狗牙根屬、鴨舌草、飄拂草屬、慈姑屬、荸薺屬、藨草屬、雀稗屬、鴨嘴草屬、尖瓣花屬、龍爪茅屬、剪股穎屬、看麥娘屬、杜鵑屬。
術(shù)語“不合意的昆蟲或螨”描述但不限于下列品種鱗翅目，例如小地老虎、黃地老虎、棉葉波紋夜蛾、黎豆夜蛾、Argyresthia conjugella、漢馬夜蛾、松樹尺蠖、Cacoecia murinana、Capuareticulana、Cheimatobia brumata、云杉色卷蛾、Choristoneuraoccidentalis、一點黏蟲、蘋果蠹蛾、松毛蟲、黃瓜絹野螟、西南玉米桿草螟、多刺棉鈴蟲、南美玉米苗斑螟、女貞細卷蛾、Evetria bouliana、Feltiasubterranea、大蠟螟、李小食心蟲、梨小食心蟲、棉鈴蟲、煙芽夜蛾、玉米夜蛾、菜螟、Hibernia defoliaria、美國白蛾、蘋果巢蛾、番茄蠹蛾、Lambdina fiscellaria、甜菜夜蛾、咖啡潛葉蛾、旋紋潛葉蛾、Lithocolletisblancardella、鮮食葡萄小卷蛾、草地螟、舞毒蛾、模毒蛾、桃潛葉蛾、天幕毛蟲、甘藍夜蛾、黃杉毒蛾、玉米螟、冬夜蛾、棉鈴蟲蛾、雜色地老虎、圓黃掌舟蛾、馬鈴薯塊莖蛾、柑桔潛葉蛾、菜粉蝶、苜蓿綠夜蛾、小菜蛾、大豆夜蛾、松梢卷葉蛾、馬玲薯塊莖蛾、麥蛾、葡萄卷葉蛾、草地夜蛾、灰翅夜蛾、斜紋夜蛾、Thaumatopoea pityocampa、Tortrix viridana、粉紋夜蛾和Zeiraphera canadensis；甲蟲(鞘翅類)，例如梨窄吉丁、具條叩甲、暗色叩甲、Amphimallussolstitialis、Anisandrus dispar、棉鈴象甲、梨花象、甜菜隱食甲、松縱坑切梢小蠹、Blitophaga undata、蠶豆象、豌豆象、歐洲兵豆象、梨卷葉象、甜菜大龜甲、Cerotoma trifurcata、白菜籽龜象、芫菁龜象、蚤凹脛跳甲、叩頭甲、石刁柏負泥蟲、Diabrotica longicornis、Diabrotica 12-punctata、玉米根螢葉甲、墨西哥豆瓢蟲、煙草跳甲、棉灰蒙象變種、松樹皮象、埃及苜蓿葉象、紫苜蓿葉象、云杉八齒小蠹、南方豆天蛾、橙足負泥蟲、馬鈴薯甲蟲、Limonius californicus、稻水象甲、Melanotus communis、油菜露尾甲、大栗鰓金龜、歐洲鰓金龜、水稻負泥甲、葡萄黑耳喙象、草莓根象甲、辣根猿葉甲、Phyllotreta chrysocephala、白色蠐螬、庭園發(fā)麗金龜、綠胸菜跳甲、黃條葉蚤、豆金龜子、條紋根瘤象甲和谷象；雙翅目，例如埃及伊蚊、騷擾伊蚊、墨西哥按實蠅、米賽按蚊、地中海實蠅、蛆癥金蠅、Chrysomya hominivorax、Chrysomya macellaria、高梁癭蚊、盾波蠅、淡色庫蚊、瓜實蠅、油橄欖實蠅、油菜葉癭蚊、夏廁蠅、普通馬蠅、刺舌蠅、角蠅、Haplodiplosis equestris、種蠅、紋皮繩、美洲斑潛蠅、三葉斑潛蠅、Lucilia caprina、銅綠蠅、絲光綠蠅、Lycoriapectoralis、黑森癭蚊、家蠅、廄腐蠅、羊狂蠅、瑞典麥稈蠅、天仙子泉蠅、蔥蠅、蘿卜蠅、麥地種蠅、櫻桃繞實蠅、蘋果實蠅、牛虻、Tipula oleracea和沼澤大蚊；纓翅目，例如煙褐薊馬、西花薊馬、花薊馬、橘薊馬、稻薊馬、棕黃薊馬和棉薊馬；膜翅目，例如菜葉蜂、熱帶切葉蟻、Atta sexdens、得州切葉蟻、Hoplocampa minuta、蘋葉蜂、法老蟻、熱帶火蟻和紅火蟻；異翅亞目，例如擬綠蝽、白翅長蝽、黑斑煙盲蝽、赤星椿象、Dysdercusintermedius、麥扁盾蝽、煙草蝽、棉鈴喙緣蝽、美國牧草盲蝽、牧草盲蝽、稻綠蝽、蝽象、Solubea insularis和Thyanta perditor；同翅目，例如Acyrthosiphon onobrychis、落葉松球蚜、Aphidulanasturtii、蠶豆蚜、草莓根蚜、蘋果黃蚜、棉蚜、北美茶鑣子蚜、希奈德蚜、Aphis spiraecola、Aphis sambuci、豌豆蚜、茄無網(wǎng)蚜、飛廉短尾蚜、杏圓尾蚜、桃短尾蚜、Brachycaudus prunicola、甘藍蚜、Capitophorushorni、Cerosipha gossypii、草莓釘蚜、茶鑣隱瘤蚜、高加索冷杉椎球蚜、云杉椎球蚜、居根西圓尾蚜、Dysaulacorthum pseudosolani、車前圓尾蚜、梨西圓尾蚜、馬鈴薯葉蟬、桃粉蚜、茶蔗苦菜蚜、麥長管蚜、馬鈴薯長管蚜、薔薇長管蚜、巢萊修尾蚜、Melanaphis pyrarius、麥無網(wǎng)長管蚜、桃蚜、冬蔥瘤額蚜、李瘤蚜、桃卷葉蚜、黑茶鑣子衲長管蚜、褐飛虱、囊柄癭綿蚜、甘蔗扁角飛虱、忽布蚜、蘋果木虱、梨木虱、冬蔥瘤額蚜、玉米蚜、禾谷縊管蚜、蘋草縊管蚜、Sappaphis mala、Sappaphis mali、麥二叉蚜、Schizoneura lanuginosa、麥長管蚜、溫室白粉虱、桔二叉蚜和葡萄根瘤蚜；白蟻(等翅目)，例如Calotermes flavicollis、Leucotermes flavipes、南歐網(wǎng)紋白蟻和Termes natalensis；直翅目，例如家蟋蟀、東方蜚蠊、德國小蠊、蠼螋、非洲螻蛄、東亞飛蝗、雙帶黑蝗、紅足黑蝗、墨西哥黑蝗、遷徒蚱蜢、落基山蝗蟲、紅蝗、美洲大蠊、美國蜢、Schistocerca peregrina、Stauronotus maroccanus和庭疾灶螽；蜘蛛亞綱，如蜱螨目、例如來自軟蜱科、硬蜱科和疥螨科，例如美洲花蜱、彩飾花蜱、波斯銳緣蜱、環(huán)斑方頭蜱、Boophilus decoloratus、微小牛蜱、森林革蜱、嗜駝璃眼蜱、篦子硬蜱、Ixodes rubicundus、Ornithodorusmoubata、耳壁虱、雞皮刺螨、綿羊癢螨、具尾扇頭蜱、Rhipicephalus evertsi、疥螨、以及癭螨科，例如蘋果斯氏刺癭螨、柑橘銹癭螨和柑桔瘤螨；附線螨科，例如Phytonemus pallidus和茶黃螨；細須螨科，例如紫紅短須螨；葉螨科，例如朱砂葉螨、神澤葉螨、太平洋葉螨、棉葉螨和二斑葉螨、蘋果全爪螨、柑橘紅蜘蛛和草地小爪螨；線蟲類，特別是寄生于植物的線蟲，例如植物根結(jié)線蟲、北方根結(jié)線蟲、南方根結(jié)線蟲、爪哇根結(jié)線蟲、和其它根結(jié)線蟲屬；cyst-formingnematodes、馬鈴薯金線蟲和其它金線蟲屬；燕麥胞囊線蟲、大豆胞囊線蟲、甜菜胞囊線蟲、三葉草胞囊線蟲、和其它胞囊線蟲屬；腫癭線蟲、粒線蟲屬；莖芽線蟲、葉芽線蟲屬；sting nematodes、刺線蟲及其它針刺線蟲屬；pine nematodes、松材線蟲及其它傘滑刃線蟲屬；環(huán)形線蟲、環(huán)紋線蟲屬、小環(huán)線蟲屬、輪線蟲屬、中環(huán)線蟲屬；球莖線蟲、馬鈴薯莖線蟲、鱗球莖莖線蟲及其它莖線蟲屬；錐線蟲、錐線蟲屬；螺旋線蟲、Heliocotylenchusmulticinctus及其它螺旋線蟲屬；鞘線蟲和鞘形線蟲、鞘線蟲屬和擬鞘線蟲屬；Hirshmanniella屬；冠線蟲、冠線蟲屬；偽根結(jié)線蟲、珍珠線蟲屬；針線蟲、Longidorus elongatus和其它長針線蟲屬；根腐線蟲、落選短體線蟲、穿刺短體線蟲、彎曲針線蟲、Pratylenchus goodeyi及其它短體線蟲屬；穿孔線蟲、香蕉穿孔線蟲及其它穿孔線蟲屬；腎形線蟲、粗壯盤旋線蟲及其它盤旋線蟲屬；盾線蟲屬；短粗根線蟲、原切根線蟲及其它毛刺線蟲屬、擬毛刺線蟲屬；矮線蟲、馬齒莧矮化線蟲、Tylenchorhynchus dubius及其它矮化線蟲屬；柑桔線蟲、墊刃線蟲屬；劍線蟲、劍線蟲屬；以及水稻病原體，例如稻水象甲(Lissorhoptrus oryzaphilus)、水稻螟蟲(二化螟)、稻縱卷葉螟、稻負泥蟲、水稻潛葉蠅(Agromyca oryzae)、葉蟬(葉蟬屬；尤其是小型褐葉蟬、黑尾葉蟬)、稻飛虱(稻虱科；尤其是白背飛虱、褐飛虱)、臭蝽。
術(shù)語“植物病原真菌”描述了但不限于下列種類谷物上的小麥白粉病菌(白粉菌)；葫蘆科植物上的二孢白粉菌和瓜類白粉病菌；蘋果上的蘋果白粉??；葡萄藤上的葡萄白粉病；谷物上的銹菌；棉花、水稻和草坪上的絲核菌；谷物和甘蔗上的黑粉菌；蘋果上的黑星病菌；谷物、水稻和草坪上的小斑病菌和內(nèi)臍蠕孢屬；小麥上的穎枯殼針孢；草莓、蔬菜、裝飾植物和葡萄藤上的灰霉菌；香蕉、花生和谷物上的球腔菌屬；小麥和大麥上的眼斑病菌；稻米上的稻瘟病菌；馬鈴薯和番茄上的致病疫霉；葫蘆和蛇麻草上的假霜霉屬；葡萄藤上的葡萄霜霉病菌；水果和蔬菜上的鏈格孢屬；以及鐮孢霉和輪枝孢屬、平臍蠕孢和內(nèi)臍蠕孢以及稻瘟霉病菌、紋枯病(同義詞枯絲核菌)和稻谷上(如果適當，在它們種子上)的宮部旋胞腔菌、木材之類的材料上的擬青霉。
此外，本發(fā)明的兩親聚合物組合物適用于制備制藥活性物質(zhì)和前藥的含水活性物質(zhì)組合物。這些包括苯二氮、抗高血壓藥、維生素、細胞抑制劑(特別是紅豆杉醇)、麻醉劑、精神抑制藥、抗抑郁藥、抗生素、殺真菌藥、殺真菌劑、化學療法、泌尿科、血小板凝聚抑制劑、磺胺類藥、解痙藥、激素、免疫球蛋白、血清、甲狀腺治療劑、精神病藥劑、抗帕金森病藥物和其它抗運動機能亢奮藥物、眼藥、神經(jīng)病制劑、鈣代謝調(diào)節(jié)劑、肌肉松弛藥、麻醉藥品、抗血脂藥、肝治療劑、冠狀動脈藥物、強心劑、免疫治療劑、調(diào)節(jié)肽和它們的抑制劑、安眠藥、鎮(zhèn)靜劑、婦科藥物、抗痛風藥、纖維蛋白溶解劑、酶制劑和轉(zhuǎn)運蛋白、酶抑制劑、催吐藥、促進循環(huán)藥劑、利尿劑、診斷學、類皮質(zhì)激素、膽堿能藥、膽管治療劑、平喘藥、支氣管藥、β-受體阻斷劑、鈣拮抗藥、ACE抑制劑、抗動脈硬化藥、消炎藥、抗凝血劑、抗低血壓藥、抗低血糖藥物、抗張力亢進藥、止血環(huán)酸、抗癲病藥、止吐藥、抗毒劑、抗糖尿病藥、抗心律失常藥、補血藥、抗過敏藥、驅(qū)腸蟲劑、鎮(zhèn)痛藥、興奮劑、醛固酮拮抗藥和減肥藥。合適的制藥活性物質(zhì)的例子特別是在US 2003/0157170第0105至0131段中提到的活性物質(zhì)。
此外，本發(fā)明的兩親聚合物組合物適用于制備化妝活性物質(zhì)的含水組合物，特別是化妝用油和油脂的含水組合物，例如下述化妝用油和油脂花生油、霍霍巴油、椰子油、扁桃油、橄欖油、棕櫚油、蓖麻油、豆油或麥胚芽油，精油，如山地松樹油、熏衣草油、迷迭香油、云杉針葉油、松針油、桉樹油、薄荷油、鼠尾草油、香檸檬油、松節(jié)油、蜂花油、杜松子油、檸檬油、茴香油、豆蔻油、樟腦油等，或這些油的混合物。
此外，本發(fā)明的兩親聚合物組合物適用于制備食品增補劑的含水組合物，例如下述食品增補劑水不溶性維生素和維生素原，例如維生素A、維生素A醋酸酯、維生素D、維生素E、生育酚衍生物，例如醋酸生育酚、以及維生素K。
此外，本發(fā)明的兩親聚合物組合物適用于制備(特別是)用于種子處理的含水組合物。
制劑類型的例子有可乳化濃縮物、懸浮液、可溶濃縮物、可分散濃縮物、糊狀物、丸片、可潤濕粉末、粉劑(DP)或可以在水中溶解或分散的顆粒(GR、FG、GG、MG)。用于種子處理的標準制劑類型是FS(懸浮劑)、LS(溶液)、DS(用于干處理的粉末)、WS(用于淤漿處理的水分散性粉末)、SS(水溶性粉末SS)和ES(乳液)。這些制劑的制備及其所需技術(shù)是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的(參見US 3060084、EP-A 707445(對于液體濃縮物)、Browning，“Agglomeration”，Chemical Engineering，1967年12月4日，147-48，Perry’s Chemical Engineer’s Handbook，第4版，McGram-Hill，New York，1963，第8-57頁及以下，WO 91/13546、US4172714、US 4144050、US 3920442、US 5180587、US 5232701、US 5208030、GB 2095558、US 3299566、Klingman，Weed Control as a Science，JohnWiley and Sons Inc.，New York，1961，Hance等人，Weed ControlHandbook，第8版，Blackwell Scientific Publications，Oxford，1989和Mollet，H.，Grubemann，A.，F(xiàn)ormulation Technology，Wiley VCH VerlagGmbH，Weinheim(Federal Republic of Germany)，2001，2.D.A.Knowles，Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations，KluwerAcademic Publishers，Dordrecht，1998(ISBN 0-7514-0443-8)。
本發(fā)明還包括已經(jīng)用包含農(nóng)藥的含水聚合物分散體處理過的種子。種子處理中消耗的農(nóng)藥量通常為0.1至10千克/100千克種子，優(yōu)選1至5千克/100千克，特別是1至2.5千克/100千克。
在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，使用可通過下列單體的共聚獲得的聚合物(A)任選地，至少一種含3至8個碳原子的烯鍵式不飽和單羧酸或二羧酸和/或至少一種衍生自含3至8個碳原子的單羧酸或二羧酸的酐。含3至8個碳原子的烯鍵式不飽和單羧酸或二羧酸的例子是(甲基)丙烯酸、馬來酸、富馬酸或巴豆酸；非常特別優(yōu)選的是丙烯酸。
作為衍生自含3至8個碳原子的單羧酸或二羧酸的酐，可以提出馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐或亞甲基丙二酸酐，優(yōu)選衣康酸酐和馬來酸酐，非常特別優(yōu)選馬來酸酐。
混合酐也可行，例如(甲基)丙烯酸和乙酸的混合酐。
(B)至少一種乙烯基芳族化合物，例如通式(VIII)的化合物 其中R14和R15彼此獨立地為氫、甲基或乙基，R16是甲基或乙基，且k是0至2的整數(shù)；優(yōu)選地，R14和R15各自是氫且優(yōu)選地k＝0。
作為(B)，優(yōu)選使用α-甲基苯乙烯，非常特別優(yōu)選使用苯乙烯。
(C)至少一種通式(I)的烷氧基化不飽和醚 其中式(I)中的變量定義如下R1、R2和R3相同或不同，并選自氫或C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基，特別優(yōu)選為甲基和氫；R4和R5各自相同或不同并選自氫或C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基，特別優(yōu)選為甲基和氫；R6選自氫、SO3M、PO3M2且優(yōu)選為有機基團，例如C1-C30烷基(優(yōu)選直鏈或支鏈烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、異戊烷基、正己基、異己基、仲己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十六烷基、正十八烷基或正二十烷基；特別優(yōu)選C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基)；CO-H(甲酰基)或CO-C1-C20烷基(特別優(yōu)選乙?；⒈；?、正丁酰基、正硬脂酰基或正月桂?；?；或CO-C6-C14芳基(例如α-萘?；?、β-萘?；?，優(yōu)選苯甲酰CO-C6H5)，M是堿金屬(特別是鈉或鉀)或NH4+或CH3，n是3至100、優(yōu)選10至40的整數(shù)，y是0至10、優(yōu)選1至10、特別優(yōu)選1或2的整數(shù)。
特別優(yōu)選地，R4和R5各自是氫。
特別優(yōu)選地，R1和R3是氫，R2選自氫或甲基，y是1。
任選地，可以使一種或多種附加的單烯鍵式不飽和單體(D)共聚。
任選在本發(fā)明方法所用的聚合物中共聚的單體(D)與(A)不同。作為優(yōu)選單體(D)，可以提到通式(II)的烯鍵式不飽和C3-C8羧酸衍生物 式(III)的丙烯酰胺 通式(IVa)的非環(huán)狀酰胺或通式(IVb)的環(huán)狀酰胺
C1-C20烷基乙烯基醚，例如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、異丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚或正十八烷基乙烯基醚；含氮芳族化合物的N-乙烯基衍生物，優(yōu)選N-乙烯基咪唑、2-甲基-1-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑烷酮、N-乙烯基三唑、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶N-氧化物、N-乙烯基咪唑或N-乙烯基-2-甲基咪唑；通式(V)的烷氧基化不飽和酯 通式(VI)的酯或酰胺 通式(VII)的不飽和酯
包含磺酸根基團、磷酸根基團或膦酸根基團的單體也是合適的，例如乙烯基磺酸和乙烯基膦酸和通式(IX)的化合物 如果適當，磷酸根基團、磺酸根基團或膦酸根基團可以部分或完全以堿金屬鹽形式存在。
變量定義如下R7選自未支化或支化C1-C10烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、異戊烷基、正己基、異己基、仲己基、正庚基、正辛基、正壬基或正癸基；特別優(yōu)選C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基，并特別是氫；R8選自未支化或支化C1-C10烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、異戊烷基、正己基、異己基、仲己基、正庚基、正辛基、正壬基或正癸基；特別優(yōu)選C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基，
特別是甲基，并特別是氫；R9相同或不同，并且是支化或未支化的C1-C22烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、異戊烷基、正己基、異己基、仲己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基或正二十烷基；特別優(yōu)選C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基，或氫；條件是在式(II)中，R9不為氫；A1相同或不同，并且是C2-C6亞烷基，例如-CH2-、-CH(CH3)-、-(CH2)2-、-CH2-CH(CH3)-、-(CH2)3-、-CH2-CH(C2H5)-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-，優(yōu)選C1-C3亞烷基；特別是-(CH2)2-、-CH2-CH(CH3)-和-CH2-CH(C2H5)-；x是2至6、優(yōu)選3至5的整數(shù)，a是0至6、優(yōu)選0至2的整數(shù)，b是1至40、優(yōu)選1至10的整數(shù)；m是2至200、優(yōu)選10至40的整數(shù)，R10和R11相同或不同，并選自氫、或未支化或支化C1-C10烷基，未支化和支化的C1-C10烷基定義如上；X是氫或N-R12；R12選自未支化或支化C1-C10烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、異戊烷基、正己基、異己基、仲己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基或正己基；特別是氫或甲基；苯基；其余變量的定義如上。
作為例子選出的式(III)的化合物是(甲基)丙烯酰胺，例如丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-丙基丙烯酰胺、N-(叔丁基)丙烯酰胺、N-(叔辛基)丙烯酰胺、N-十一烷基-丙烯酰胺或相應的甲基丙烯酰胺。
作為例子選出的式(IVa)的化合物是N-乙烯基羧酰胺，例如N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基-N-甲基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺或N-乙烯基-N-甲基乙酰胺；作為例子選出的式(IVb)的化合物的代表是N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-4-哌啶酮和N-乙烯基-ε-己內(nèi)酰胺。
作為例子選出的式(VI)的化合物是(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺，例如N，N-二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯或N，N-二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺；例子是丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、丙烯酸N，N-二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸N，N-二乙基氨基乙酯、丙烯酸N，N-二甲基氨基丙酯、甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基丙酯、丙烯酸N，N-二乙基氨基丙酯、甲基丙烯酸N，N-二乙基氨基丙酯、2-(N，N-二甲基氨基)乙基丙烯酰胺、2-(N，N-二甲基氨基)乙基-甲基丙烯酰胺、2-(N，N-二乙基氨基)乙基丙烯酰胺、2-(N，N-二乙基氨基)乙基-甲基丙烯酰胺、3-(N，N-二甲基氨基)丙基丙烯酰胺和3-(N，N-二甲基氨基)丙基-甲基丙烯酰胺。
作為例子選出的式(VII)的化合物是乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯或月桂酸乙烯酯。
優(yōu)選使用丙烯酸酯作為單體(D)。
作為單體(D)，非常特別優(yōu)選使用丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酰胺、乙烯基正丁醚、乙烯基異丁醚、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、1-乙烯基咪唑、4-乙烯基吡啶、乙烯基膦酸或乙烯基磺酸。
在本發(fā)明的一個實施方案仲，單體(A)至(D)如下共聚(A)0至50重量％的至少一種含3至8個碳原子的烯鍵式不飽和單羧酸或二羧酸或至少一種衍生自含3至8個碳原子的單羧酸或二羧酸的酐，優(yōu)選5至30重量％，(B)5至80重量％的至少一種疏水單體，優(yōu)選8至50重量％，(C)10至90重量％的至少一種通式(I)的烷氧基化不飽和醚，優(yōu)選40至75重量％，
(D)0至20重量％的至少一種附加單體，優(yōu)選2至10重量％，非常特別優(yōu)選1至5重量％，這些單體定義如上。
所述聚合物可以如下制備?？梢酝ㄟ^溶液聚合、沉淀聚合或優(yōu)選在無溶劑條件下通過本體聚合，使單體(A)、(B)(C)和適當時的(D)彼此共聚。在這點上，(A)、(B)(C)和適當時的(D)可以以無規(guī)共聚物或嵌段共聚物的形式共聚。
(A)、(B)(C)和適當時的(D)的共聚的壓力和溫度條件通常不是關(guān)鍵的。溫度，例如，為60至200℃，優(yōu)選90至160℃，壓力，例如，為1至10巴，優(yōu)選1至3巴。
可能的反應時間為，例如，0.5小時至12小時，但也可以考慮更短和更長的反應時間。
可能的溶劑優(yōu)選為，相對于衍生自含3至8個碳原子的二羧酸的酐，被視為惰性的那些溶劑，特別地為丙酮、四氫呋喃或1，4-二噁烷。芳族和脂族烴，例如，甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯、乙基苯或一種或多種上述芳烴的混合物，正己烷、石油醚或異十二烷適合作為沉淀劑。芳族和脂族烴的混合物也合適。此外，也可以使用水作溶劑。
優(yōu)選地，聚合在不添加溶劑的情況下以本體聚合的形式進行。
如果所選R6為氫，可以有利地加入一定量的、例如占所有單體重量的1至30重量％的水，并由此防止形成交聯(lián)的共聚物。
可以使用改性劑，例如巰基乙醇或正十二烷基硫醇。合適的量為，例如，所有單體重量的0.1至5重量％。
宜通過引發(fā)劑引發(fā)共聚，例如過氧化物或氫過氧化物。作為過氧化物或氫過氧化物，可以提到過氧化二(叔丁基)、過辛酸叔丁酯、過新戊酸叔丁酯、過(2-乙基己酸)叔丁酯、過馬來酸叔丁酯、過異丁酸叔丁酯、過氧化苯甲酰、過氧化二乙酰、過氧化丁二酰、過氧化對氯苯甲酰或過二羧酸二環(huán)己酯。還可以使用氧化還原引發(fā)劑，以及偶氮化合物，例如2，2’-偶氮雙(異丁腈)、2，2’-偶氮雙(2-甲基丙脒)二鹽酸鹽和2，2’-偶氮雙(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)。通常，這些引發(fā)劑的用量為所有單體重量的0.1至20重量％，優(yōu)選0.2至15重量％。
聚合物通過上述共聚獲得。沉淀的聚合物可能包含通式(I)的化合物，并且可以根據(jù)常規(guī)方法將它們提純，例如再沉淀或萃取去除未反應單體。然而，提純可以省略，且上述共聚物可用在與化合物(I)的混合物中。如果使用了溶劑或沉淀劑，可以在共聚結(jié)束之后例如通過蒸餾將其去除。
上述聚合物的多分散性通常為2至10，優(yōu)選最多7，但更高的值也可以接受。
上述聚合物的K值達到6至100，優(yōu)選10至60(根據(jù)H.Fikentscher在25℃在例如水或四氫呋喃中測量，聚合物濃度為1重量％)。
通式(I)的單體的制備本身是已知的。
如果需要制備R6等于-CO-H(甲?；?或-CO-C1-C20烷基或-CO-C6-C14芳基的衍生物，則原材料宜為R6等于氫的相應衍生物，且其例如與混合酐或?qū)ΨQ酐反應。特別優(yōu)選的酐是乙酸酐、苯甲酸酐或H-CO-O-COCH3。
下面參照實施例更充分地描述本發(fā)明。
實施例使用具有低水溶性的各種物質(zhì)測試本發(fā)明的聚合物是否適于作為助溶劑。
表1
進行下列測量以測試聚合物是否適于作為助溶劑方法1固溶體將0.5克聚合物和0.1克所選物質(zhì)溶于DMF(大約20毫升)。攪拌該混合物并將DMF完全蒸發(fā)，以獲得有機分子分散在聚合物中的分散液。加入緩沖的水溶液(100毫升，pH 6.8)并將混合物攪拌24小時。獲得穩(wěn)定的溶液或分散體，即甚至在大約1周后也沒有觀察到任何沉降。在過濾之后，通過HPLC(UV檢測器)分析溶液，并測定物質(zhì)濃度。
方法2熔融乳化將10克活性物質(zhì)熔體攪入65℃的包含30克聚合物的90克聚合物水溶液中。根據(jù)聚合物溶液和活性物質(zhì)的粘度，對溶解使用磁攪拌器或UltraTurrax。達到溶解平衡所需的時間取決于聚合物和活性物質(zhì)，并可以持續(xù)數(shù)秒至數(shù)小時。獲得穩(wěn)定的溶液或分散體，即甚至在大約1周后也沒有觀察到任何沉降。
方法3轉(zhuǎn)相將10克液體或固體活性物質(zhì)和30克聚合物溶于沸點小于100℃的有機溶劑。然后攪拌加入水，然后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上去除有機溶劑。加入同樣多的水以使所得水制劑具有10％的活性物質(zhì)含量和30％的聚合物含量。獲得穩(wěn)定的溶液或分散體。
聚合物的制備例制備例1三元共聚物(Pluriol A10R/丙烯酸/苯乙烯)(1∶1∶1)的制備將373.5克(0.75摩爾)Pluriol A010R和78克(0.77摩爾)乙酸酐在攪拌下加熱至150℃，并在150℃保持1小時。然后，在5小時內(nèi)定量加入54克(0.75摩爾)丙烯酸、78.0克(0.75摩爾)苯乙烯和10.1克二(叔丁基)過氧化物。然后，將混合物在150℃再加熱半小時。
K值＝17(1％，在水中)制備例2三元共聚物(Pluriol A10R/丙烯酸/苯乙烯)(1∶1∶3)的制備將373.5克(0.75摩爾)Pluriol A010R置于2升容器中并在輕微氮氣流下加熱至150℃。在達到該溫度之后，在5小時內(nèi)定量加入54克(0.75摩爾)丙烯酸、234.0克苯乙烯和13.23克二(叔丁基)過氧化物。然后，將該批料在150℃保持半小時。
K值(1％，在水中)＝23在N，N-二甲基乙酰胺(PMMA標準)中的GPCMn＝3100，Mw＝63000制劑例制劑例1根據(jù)方法1使用來自制備例1的聚合物的溶解結(jié)果表2
制劑例2根據(jù)方法1使用來自制備例2的聚合物的溶解結(jié)果表3
制劑例3根據(jù)方法3使用來自制備例2的聚合物溶解唑菌胺酯將10克殺真菌劑唑菌胺酯與30克來自實施例2的聚合物一起溶于100克THF。然后在攪拌下(磁攪拌器)加入同樣多的水，以在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上去除有機溶劑之后使所得水制劑具有10％的活性物質(zhì)含量和30％的聚合物含量。
活性物質(zhì)唑菌胺酯是在70℃令人滿意的流動熔體(粘度2200mPa.s)，并也可以根據(jù)方法2配制。該制劑在這兩種情況下都是均勻的，在至少數(shù)月內(nèi)穩(wěn)定而不沉降，并可以用水稀釋(用軟化水和10°德國硬度水測試)而不會造成沉降和結(jié)晶。
聚合物/活性物質(zhì)粒子是球形的并具有大約30納米的直徑。在電子顯微鏡(TEM)下未檢出任何活性物質(zhì)晶體。
在溫室中，將僅包含水、聚合物和活性物質(zhì)的納米粒子殺真菌制劑在生物作用方面與活性物質(zhì)唑菌胺酯的商業(yè)制劑相比較。
為此，將活性物質(zhì)制劑用自來水稀釋至所需活性物質(zhì)濃度(4至250ppm)。在噴室中以25毫升體積施用于番茄植物，這相當于傳統(tǒng)在大約500升/公頃的實踐中所用的水量。在處理之后7天，接種標準真菌(致病疫霉)。將受試植物放置在18-20℃和90％相對濕度的溫室中。在接種之后5天，通過測定葉子的受害百分比進行評分。
生物試驗的結(jié)果概括在下表(表4)中。
表4致病疫霉-5天后對番茄的侵害[％]與活性物質(zhì)含量的關(guān)系
1)EC制劑23.5重量％唑菌胺酯，4.7重量％陰離子潤濕劑和4.7重量％非離子潤濕劑，在67.1重量％芳族溶劑中制劑例4根據(jù)方法2，來自制備例2的唑菌胺酯的溶解唑菌胺酯是在70℃令人滿意的流動熔體(粘度2200mPa.s)，也是根據(jù)通用方法2在70℃配制的。所得活性物質(zhì)組合物是均勻的，視覺上幾乎透明，在至少數(shù)月內(nèi)穩(wěn)定而不沉降，并可以用水稀釋(用軟化水和10°德國硬度水測試)而不會造成活性物質(zhì)的沉降或結(jié)晶。根據(jù)活性物質(zhì)/聚合物比率(1∶2.5至1∶1)，通過動態(tài)光散射測得30至65納米的平均直徑。在透射式電子顯微鏡(TEM)下未檢出任何活性物質(zhì)粒子。
在溫室中，將僅包含水、聚合物和活性物質(zhì)的納米粒子殺真菌制劑在生物作用方面與活性物質(zhì)唑菌胺酯的商業(yè)制劑相比較。
為此，將活性物質(zhì)制劑用自來水稀釋至所需活性物質(zhì)濃度(4至250ppm)。在噴室中以25毫升體積施用于番茄植物，這相當于傳統(tǒng)在大約500升/公頃的實踐中所用的水量。在處理之后7天，接種標準真菌(致病疫霉)。將受試植物放置在18-20℃和90％相對濕度的溫室中。在接種之后5天，通過測定葉子的受害百分比進行評分。
表4致病疫霉-5天后對番茄的侵害[％]與活性物質(zhì)含量的關(guān)系
1)EC制劑23.5重量％唑菌胺酯，4.7重量％陰離子潤濕劑和4.7重量％非離子潤濕劑，在67.1重量％芳族溶劑中
權(quán)利要求
1.包含兩親聚醚基團的聚合物作為助溶劑的用途，該聚合物可以通過下列成分共聚而得(A)任選地，至少一種烯鍵式不飽和單羧酸或二羧酸，或至少一種衍生自單羧酸或二羧酸的酐，(B)至少一種具有芳族官能團、或脂族官能團、或者芳族和脂族官能團的疏水單體，(C)至少一種烯丙基醇烷氧基化物，(D)如果合適，附加的單烯鍵式不飽和單體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的用途，所述助溶劑用于制備化妝品、藥品、食品、食品增補劑和動物飼料。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的用途，所述助溶劑用于制備植物保護產(chǎn)品。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的用途，該助溶劑用于處理種子。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4的用途，其中所述聚合物可通過下列成分共聚而得(A)任選地，至少一種含3至8個碳原子的烯鍵式不飽和單羧酸或二羧酸，或至少一種衍生自含3至8個碳原子的單羧酸或二羧酸的酐，(B)至少一種乙烯基芳族化合物，(C)至少一種通式(I)的烷氧基化不飽和醚 (D)任選地，附加的單烯鍵式不飽和單體，式(I)中的變量定義如下R1、R2和R3相同或不同，并選自C1-C4烷基或氫；R4和R5各自相同或不同，并選自C1-C4烷基或氫；R6選自氫、SO3M、PO3M2、C1-C30烷基、CO-H(甲酰基)、CO-C1-C20烷基或CO-C6-C14芳基，M是堿金屬或NH4+或CH3，n是3至100的整數(shù)，y是0至10的整數(shù)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5任一項的用途，其中在聚合物中存在0至50重量％的組分(A)，5至80重量％的組分(B)，10至90重量％的組分(C)，0至20重量％的組分(D)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6任一項的用途，其中(B)是苯乙烯。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7任一項的用途，其中(A)是(甲基)丙烯酸或馬來酸酐。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8任一項的用途，其中(D)選自通式(II)的烯鍵式不飽和C3-C8羧酸衍生物 式(III)的丙烯酰胺 通式(IVa)的非環(huán)狀酰胺或通式(IVb)的環(huán)狀酰胺 C1-C20烷基乙烯基醚，含氮芳族化合物的N-乙烯基衍生物，通式(V)的烷氧基化不飽和酯 通式(VI)的酯或酰胺 通式(VII)的不飽和酯 包含磺酸根基團、磷酸根基團或膦酸根基團的單體，通式(II)至(VII)中的變量定義如下R7和R8相同或不同，并選自氫和C1-C10烷基，R9相同或不同，并選自氫和C1-C22烷基，條件是在式(II)中，R9不為氫，A1是支化或未支化的C2-C6亞烷基，x是2至100的整數(shù)，a是0至6的整數(shù)，m是2至200的整數(shù)，R10和R11相同或不同，并選自氫和C1-C10烷基，X是氫或N-R12，R12選自氫、C1-C10烷基或苯基，其余變量的定義如上，條件是在式(II)中，R9不為氫。
10.根據(jù)權(quán)利要求1至9任一項的用途，其中聚合物以水分散體或溶液的形式定量加入。
全文摘要
本發(fā)明涉及包含醚基的聚合物作為助溶劑的用途，特別是在化妝品、藥品、食品、食品增補劑和動物飼料中、非常特別在植物保護產(chǎn)品的制備中的用途，該聚合物可以通過下列成分共聚而得(A)任選地，至少一種烯鍵式不飽和單羧酸或二羧酸，或至少一種衍生自單羧酸或二羧酸的酐，(B)至少一種具有芳族官能、或脂族官能、或者芳族和脂族官能的疏水單體，(C)至少一種烯丙基醇烷氧基化物，(D)任選地，附加的單烯鍵式不飽和單體。
文檔編號A01N25/02GK1976581SQ200580021779
公開日2007年6月6日 申請日期2005年6月28日 優(yōu)先權(quán)日2004年6月28日
發(fā)明者M·皮耶羅邦, N·布羅, M·克盧格萊恩, R·F·M·朗格, H·克勒, M·舍勒爾, C·克呂格爾, S·科爾岑布爾格, M·布拉茨, G·奧特, I·M·蘇亞索 申請人:巴斯福股份公司