專利名稱：1,2,4－三唑并[1,5a]嘧啶及其在防治植物病原性真菌中的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及1，2，4-三唑并[1，5a]嘧啶、其在防治植物病原性真菌中的用途以及包含至少一種該化合物作為活性組分的作物保護(hù)組合物。
在6位帶有任選取代的苯基環(huán)、在5位帶有鹵素且在7位帶有氨基的1，2，4-三唑并嘧啶已經(jīng)描述于現(xiàn)有技術(shù)的各種出版物中，例如描述于EP-A71 792、EP-A 550 113、EP-A 834 513和WO-A 98/46608中。
WO-A 99/41255描述了在7位帶有任選取代的脂族或環(huán)脂族基團(tuán)而不是氨基的類似三唑并嘧啶。這些化合物用作殺真菌劑。
WO 03/004465描述了類似的殺真菌的1，2，4-三唑并[1，5a]嘧啶，其在7位帶有任選取代的脂族、環(huán)脂族或芳族基團(tuán)且在5位帶有任選取代的烷基、鏈烯基或炔基而不是鹵原子。
PCT/EP/03/14283描述了5-甲基-6-(2-氯-4-硝基苯基)-7-(甲基丁基)-1，2，4-三唑并[1，5a]嘧啶作為制備在6位帶有4-酰基氨基苯基的1，2，4-三唑并[1，5a]嘧啶化合物的中間體。
某些由現(xiàn)有技術(shù)已知的三唑并嘧啶在殺真菌活性上并不令人滿意，或者它們具有不希望的性能，如與作物植株的不良相容性。
因此，本發(fā)明的目的是提供具有改進(jìn)的殺真菌活性和/或作物植株相容性的新化合物。
驚人的是，該目的由下述式I的三唑并嘧啶及式I化合物的可農(nóng)用鹽實(shí)現(xiàn) 其中指數(shù)n以及各取代基R、R1、R2和X如下所定義X為硝基、基團(tuán)-C(S)NR3R4、基團(tuán)-C(＝N-OR5)(NR6R7)或基團(tuán)-C(＝N-NR8R9)(NR10R11)，R為鹵素、氰基、羥基、氰氧基、C1-C8烷基、C2-C10鏈烯基、C2-C10炔基、C1-C6鹵代烷基、C2-C10鹵代鏈烯基、C1-C6烷氧基、C2-C10鏈烯氧基、C2-C10炔氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C8環(huán)烯基、C3-C6環(huán)烷氧基、C1-C8烷氧羰基、C2-C10鏈烯氧羰基、C2-C10炔氧羰基、氨基羰基、C1-C8烷基氨基羰基、二(C1-C8)烷基氨基羰基、C1-C8烷氧亞氨基烷基、C2-C10鏈烯氧亞氨基羰基、C2-C10炔氧亞氨基烷基、C1-C8烷基羰基、C2-C10鏈烯基羰基、C2-C10炔基羰基、C3-C6環(huán)烷基羰基，或含有1、2、3或4個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子的5-10員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)；R1為其中烷基鏈的一個(gè)碳原子可以被硅原子替換的C1-C10烷基，或?yàn)镃2-C10鏈烯基，C2-C10炔基，C3-C12環(huán)烷基，C3-C10環(huán)烯基，其中后提到的兩個(gè)基團(tuán)可以帶有C1-C4烷叉基，或?yàn)楸交粱?，或?jīng)由碳原子連接且含有1、2、3或4個(gè)相互獨(dú)立地選自O(shè)、N和S的雜原子作為環(huán)成員的5-10員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)；其中R1可以部分或完全被鹵代或可以帶有1、2、3或4個(gè)相互獨(dú)立地選自如下的基團(tuán)RaRa為鹵素、氰基、硝基、羥基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷基羰基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鏈烯氧基、C3-C6炔氧基、C1-C8烷氧亞氨基、C2-C10鏈烯氧亞氨基、C2-C10炔氧亞氨基、芳基-C1-C8烷氧亞氨基、C2-C10炔基、C2-C10鏈烯氧羰基、C2-C10炔氧羰基、苯基、萘基，含有1、2、3或4個(gè)相互獨(dú)立地選自O(shè)、N和S的雜原子作為環(huán)成員的5-10員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)，其中這些脂族、脂環(huán)族或芳族基團(tuán)本身可以部分或完全被鹵代或可以帶有1、2或3個(gè)相互獨(dú)立地選自如下的基團(tuán)RbRb為鹵素、氰基、硝基、羥基、巰基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫羰基、烷基、鹵代烷基、鏈烯基、鏈烯氧基、炔基、炔氧基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基、烷基氨基、二烷基氨基、甲?；?、烷基羰基、烷基亞磺?；⑼榛酋；⑼檠豸驶?、烷基羰氧基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷基氨基硫羰基和二烷基氨基硫羰基，其中這些基團(tuán)中的烷基含有1-6個(gè)碳原子，在這些基團(tuán)中提到的鏈烯基或炔基含有2-8個(gè)碳原子且上述基團(tuán)可以被部分或完全鹵代；和/或1、2或3個(gè)下列基團(tuán)環(huán)烷基、環(huán)烷氧基、雜環(huán)基、雜環(huán)氧基，其中環(huán)狀體系含有3-10個(gè)環(huán)成員；芳基、芳氧基、芳硫基、芳基-C1-C6烷氧基、芳基-C1-C6烷基、雜芳基、雜芳氧基、雜芳硫基，其中芳基優(yōu)選含有6-10個(gè)環(huán)成員且雜芳基含有5或6個(gè)環(huán)成員，其中環(huán)狀體系可以部分或完全被鹵代或可以帶有1、2、3或4個(gè)烷基或鹵代烷基；R2為C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基或C2-C4炔基，其中后提到的3個(gè)基團(tuán)可以未被取代或可以帶有1、2、3、4、5或6個(gè)相互獨(dú)立地選自鹵素、氰基、硝基、C1-C2烷氧基和C1-C4烷氧羰基的取代基；R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10和R11相互獨(dú)立地選自氫、C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C6鏈烯基或C2-C6炔基，其中后提到的4個(gè)基團(tuán)可以帶有1、2、3、4、5或6個(gè)基團(tuán)Ra；或R3和R4、R6和R7、R8和R9、R10和R11與它們所連接的氮原子一起形成可以帶有1、2、3或4個(gè)相互獨(dú)立地選自Ra的取代基的4、5或6員飽和或部分不飽和環(huán)；n為0或整數(shù)1、2、3或4。
因此，本發(fā)明提供了式I的三唑并嘧啶化合物及其可農(nóng)用鹽。
本發(fā)明進(jìn)一步提供了式I的三唑并嘧啶化合物及其可農(nóng)用鹽在防治植物病原性真菌(＝有害真菌)中的用途以及一種防治植物病原性真菌的方法，其中用有效量的根據(jù)本發(fā)明的式I的三唑并嘧啶化合物和/或I的可農(nóng)用鹽處理真菌或需要防止真菌侵襲的材料、植物、土壤或種子。
本發(fā)明進(jìn)一步提供了一種用于防治植物病原性真菌的組合物，該組合物包含至少一種式I化合物和/或其可農(nóng)用鹽和至少一種固體或液體載體。
本發(fā)明的式I化合物與由上述出版物已知的1，2，4-三唑并[1，5a]嘧啶的不同之處在于在6位中的苯基環(huán)上的取代基X。
取決于取代方式，式I化合物可以具有一個(gè)或多個(gè)手性中心，此時(shí)它們以對(duì)映體或非對(duì)映體混合物存在。本發(fā)明提供了純對(duì)映體或非對(duì)映體及其混合物。合適的式I化合物還包括所有可能的立體異構(gòu)體(順/反異構(gòu)體)及其混合物。
可農(nóng)用鹽尤其是其陽(yáng)離子和陰離子分別對(duì)化合物I的殺真菌作用沒(méi)有不利影響的那些陽(yáng)離子的鹽或那些酸的酸加成鹽。因此，合適的陽(yáng)離子尤其是堿金屬離子，優(yōu)選鈉和鉀的離子，堿土金屬離子，優(yōu)選鈣、鎂和鋇的離子以及過(guò)渡金屬離子，優(yōu)選錳、銅、鋅和鐵的離子，還有需要的話可以帶有1-4個(gè)C1-C4烷基取代基和/或一個(gè)苯基或芐基取代基的銨離子，優(yōu)選二異丙基銨、四甲基銨、四丁基銨、三甲基芐基銨，此外還有離子，锍離子，優(yōu)選三(C1-C4烷基)锍和氧化锍離子，優(yōu)選三(C1-C4烷基)氧化锍。
有用的酸加成鹽的陰離子主要為氯離子、溴離子、氟離子、硫酸氫根離子、硫酸根離子、磷酸二氫根離子、磷酸氫根離子、磷酸根離子、硝酸根離子、碳酸氫根離子、碳酸根離子、六氟硅酸根離子、六氟磷酸根離子、苯甲酸根離子以及C1-C4鏈烷酸的陰離子，優(yōu)選甲酸根離子、乙酸根離子、丙酸根離子和丁酸根離子。它們可以通過(guò)使I與對(duì)應(yīng)陰離子的酸，優(yōu)選鹽酸、氫溴酸、硫酸、磷酸或硝酸反應(yīng)而形成。
在上式所給變量的定義中，使用通常為所述取代基的代表的集合性術(shù)語(yǔ)。術(shù)語(yǔ)Cn-Cm表示在每種情況下在所述取代基或取代基結(jié)構(gòu)部分中可能的碳原子數(shù)目鹵素氟、氯、溴和碘；烷基和烷氧基、烷基氨基、烷基氨基羰基和烷基氨基硫羰基中的所有烷基結(jié)構(gòu)部分具有1-4、1-6、1-8或1-10個(gè)碳原子的飽和直鏈或支化烴基，例如C1-C6烷基，如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基；鹵代烷基和鹵代烷氧基中的所有鹵代烷基結(jié)構(gòu)部分具有1-10個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基(如上所述)，其中這些基團(tuán)中的部分或所有氫原子可以被上述鹵原子替換，例如C1-C2鹵代烷基，如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2，2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基和五氟乙基；C1-C4烷氧基經(jīng)由氧連接的具有1-4個(gè)碳原子的烷基例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基、丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基或1，1-二甲基乙氧基；C1-C6烷氧基上述C1-C4烷氧基以及例如戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、1，1-二甲基丙氧基、1，2-二甲基丙氧基、2，2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、己氧基、1-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1，1-二甲基丁氧基、1，2-二甲基丁氧基、1，3-二甲基丁氧基、2，2-二甲基丁氧基、2，3-二甲基丁氧基、3，3-二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基、1，1，2-三甲基丙氧基、1，2，2-三甲基丙氧基、1-乙基-1-甲基丙氧基或1-乙基-2-甲基丙氧基；C1-C4鹵代烷氧基部分或完全被氟、氯、溴和/或碘，優(yōu)選氟取代的上述C1-C4烷氧基，即例如OCH2F、OCHF2、OCF3、OCH2CI、OCHCl2、OCCl3、氯氟甲氧基、二氯一氟甲氧基、一氯二氟甲氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2-溴乙氧基、2-碘乙氧基、2，2-二氟乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2，2-二氟乙氧基、2，2-二氯-2-氟乙氧基、2，2，2-三氯乙氧基、OC2F5、2-氟丙氧基、3-氟丙氧基、2，2-二氟丙氧基、2，3-二氟丙氧基、2-氯丙氧基、3-氯丙氧基、2，3-二氯丙氧基、2-溴丙氧基、3-溴丙氧基、3，3，3-三氟丙氧基、3，3，3-三氯丙氧基、OCH2-C2F5、OCF2-C2F5、1-(CH2F)-2-氟乙氧基、1-(CH2CI)-2-氯乙氧基、1-(CH2Br)-2-溴乙氧基、4-氟丁氧基、4-氯丁氧基、4-溴丁氧基或九氟丁氧基；C1-C6鹵代烷氧基上述C1-C4鹵代烷氧基以及例如5-氟戊氧基、5-氯戊氧基、5-溴戊氧基、5-碘戊氧基、十一氟戊氧基、6-氟己氧基、6-氯己氧基、6-溴己氧基、6-碘己氧基或十三氟己氧基；烷硫基經(jīng)由硫原子(-S-)連接于骨架上的具有1-10個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基(如上所述)；烷基羰基經(jīng)由羰基(-CO-)連接于骨架上的具有1-10個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基(如上所述)；烷基亞磺?；?jīng)由亞磺酰基(-SO-)連接于骨架上的具有1-10個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基(如上所述)；烷基磺?；?jīng)由磺酰基(-SO2-)連接于骨架上的具有1-10個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基(如上所述)；鏈烯基具有2-4、2-6、2-8或2-10個(gè)碳原子和在任意位置的雙鍵的不飽和直鏈或支化烴基，例如C2-C6鏈烯基，如1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1，1-二甲基-2-丙烯基、1，2-二甲基-1-丙烯基、1，2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1，1-二甲基-2-丁烯基、1，1-二甲基-3-丁烯基、1，2-二甲基-1-丁烯基、1，2-二甲基-2-丁烯基、1，2-二甲基-3-丁烯基、1，3-二甲基-1-丁烯基、1，3-二甲基-2-丁烯基、1，3-二甲基-3-丁烯基、2，2-二甲基-3-丁烯基、2，3-二甲基-1-丁烯基、2，3-二甲基-2-丁烯基、2，3-二甲基-3-丁烯基、3，3-二甲基-1-丁烯基、3，3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1，1，2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基；鏈烯氧基經(jīng)由氧原子連接的上述鏈烯基，例如C2-C6鏈烯氧基，如乙烯氧基、1-丙烯氧基、2-丙烯氧基、1-甲基乙烯氧基、1-丁烯氧基、2-丁烯氧基、3-丁烯氧基、1-甲基-1-丙烯氧基、2-甲基-1-丙烯氧基、1-甲基-2-丙烯氧基、2-甲基-2-丙烯氧基、1-戊烯氧基、2-戊烯氧基、3-戊烯氧基、4-戊烯氧基、1-甲基-1-丁烯氧基、2-甲基-1-丁烯氧基、3-甲基-1-丁烯氧基、1-甲基-2-丁烯氧基、2-甲基-2-丁烯氧基、3-甲基-2-丁烯氧基、1-甲基-3-丁烯氧基、2-甲基-3-丁烯氧基、3-甲基-3-丁烯氧基、1，1-二甲基-2-丙烯氧基、1，2-二甲基-1-丙烯氧基、1，2-二甲基-2-丙烯氧基、1-乙基-1-丙烯氧基、1-乙基-2-丙烯氧基、1-己烯氧基、2-己烯氧基、3-己烯氧基、4-己烯氧基、5-己烯氧基、1-甲基-1-戊烯氧基、2-甲基-1-戊烯氧基、3-甲基-1-戊烯氧基、4-甲基-1-戊烯氧基、1-甲基-2-戊烯氧基、2-甲基-2-戊烯氧基、3-甲基-2-戊烯氧基、4-甲基-2-戊烯氧基、1-甲基-3-戊烯氧基、2-甲基-3-戊烯氧基、3-甲基-3-戊烯氧基、4-甲基-3-戊烯氧基、1-甲基-4-戊烯氧基、2-甲基-4-戊烯氧基、3-甲基-4-戊烯氧基、4-甲基-4-戊烯氧基、1，1-二甲基-2-丁烯氧基、1，1-二甲基-3-丁烯氧基、1，2-二甲基-1-丁烯氧基、1，2-二甲基-2-丁烯氧基、1，2-二甲基-3-丁烯氧基、1，3-二甲基-1-丁烯氧基、1，3-二甲基-2-丁烯氧基、1，3-二甲基-3-丁烯氧基、2，2-二甲基-3-丁烯氧基、2，3-二甲基-1-丁烯氧基、2，3-二甲基-2-丁烯氧基、2，3-二甲基-3-丁烯氧基、3，3-二甲基-1-丁烯氧基、3，3-二甲基-2-丁烯氧基、1-乙基-1-丁烯氧基、1-乙基-2-丁烯氧基、1-乙基-3-丁烯氧基、2-乙基-1-丁烯氧基、2-乙基-2-丁烯氧基、2-乙基-3-丁烯氧基、1，1，2-三甲基-2-丙烯氧基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯氧基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯氧基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯氧基；鹵代鏈烯基具有2-10個(gè)碳原子和在任意位置的雙鍵的不飽和直鏈或支化烴基(如上所述)，其中這些基團(tuán)中的部分或所有氫原子可以被上述鹵原子，尤其是氟、氯和溴替換；炔基具有2-4、2-6、2-8或2-10個(gè)碳原子和在任意位置的叁鍵的直鏈或支化烴基，例如C2-C6炔基，如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1，1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1，1-二甲基-2-丁炔基、1，1-二甲基-3-丁炔基、1，2-二甲基-3-丁炔基、2，2-二甲基-3-丁炔基、3，3-二甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基和1-乙基-1-甲基-2-丙炔基；炔氧基經(jīng)由氧原子連接的上述炔基，例如C3-C6炔氧基，如2-丙炔氧基、2-丁炔氧基、3-丁炔氧基、1-甲基-2-丙炔氧基、2-戊炔氧基、3-戊炔氧基、4-戊炔氧基、1-甲基-2-丁炔氧基、1-甲基-3-丁炔氧基、2-甲基-3-丁炔氧基、1-乙基-2-丙炔氧基、2-己炔氧基、3-己炔氧基、4-己炔氧基、5-己炔氧基、1-甲基-2-戊炔氧基、1-甲基-3-戊炔氧基等；鹵代炔基具有2-10個(gè)碳原子和在任意位置的叁鍵的不飽和直鏈或支化烴基(如上所述)，其中這些基團(tuán)中的部分或所有氫原子可以被上述鹵原子，尤其是氟、氯和溴替換；環(huán)烷基具有3-6、3-8、3-10或3-12個(gè)碳環(huán)成員的單環(huán)或雙環(huán)飽和烴基，例如C3-C8環(huán)烷基，如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基和環(huán)辛基或C7-C12雙環(huán)烷基；環(huán)烯基具有3-10，優(yōu)選3-8，尤其是3-6個(gè)碳環(huán)成員的單環(huán)或雙環(huán)單不飽和烴基，如環(huán)戊烯-1-基、環(huán)戊烯-3-基、環(huán)己烯-1-基、環(huán)己烯-3-基和環(huán)己烯-4-基；芳基含有6-14個(gè)碳環(huán)成員的單環(huán)至三環(huán)芳族環(huán)體系，例如苯基、萘基和蒽基；經(jīng)由碳連接于三唑并嘧啶上且含有1-4個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子的5-10員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)-含有1-3個(gè)氮原子和/或1個(gè)氧或硫原子或1或2個(gè)氧或硫原子的5或6員雜環(huán)基，例如2-四氫呋喃基、3-四氫呋喃基、2-四氫噻吩基、3-四氫噻吩基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、3-異唑烷基、4-異唑烷基、5-異唑烷基、3-異噻唑烷基、4-異噻唑烷基、5-異噻唑烷基、3-吡唑烷基、4-吡唑烷基、5-吡唑烷基、2-唑烷基、4-唑烷基、5-唑烷基、2-噻唑烷基、4-噻唑烷基、5-噻唑烷基、2-咪唑烷基、4-咪唑烷基、1，2，4-二唑烷-3-基、1，2，4-二唑烷-5-基、1，2，4-噻二唑烷-3-基1，2，4-噻二唑烷-5-基、1，2，4-三唑烷-3-基、1，3，4-二唑烷-2-基、1，3，4-噻二唑烷-2-基、1，3，4-三唑烷-2-基、2，3-二氫呋喃-2-基、2，3-二氫呋喃-3-基、2，4-二氫呋喃-2-基、2，4-二氫呋喃-3-基、2，3-二氫噻吩-2-基、2，3-二氫噻吩-3-基、2，4-二氫噻吩-2-基、2，4-二氫噻吩-3-基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡咯啉-2-基、3-吡咯啉-3-基、2-異唑啉-3-基、3-異唑啉-3-基、4-異唑啉-3-基、2-異唑啉-4-基、3-異唑啉-4-基、4-異唑啉-4-基、2-異唑啉-5-基、3-異唑啉-5-基、4-異唑啉-5-基、2-異噻唑啉-3-基、3-異噻唑啉-3-基、4-異噻唑啉-3-基、2-異噻唑啉-4-基、3-異噻唑啉-4-基、4-異噻唑啉-4-基、2-異噻唑啉-5-基、3-異噻唑啉-5-基、4-異噻唑啉-5-基、2，3-二氫吡唑-1-基、2，3-二氫吡唑-2-基、2，3-二氫吡唑-3-基、2，3-二氫吡唑-4-基，2，3-二氫吡唑-5-基、3，4-二氫吡唑-1-基、3，4-二氫吡唑-3-基、3，4-二氫吡唑-4-基，3，4-二氫吡唑-5-基、4，5-二氫吡唑-1-基、4，5-二氫吡唑-3-基、4，5-二氫吡唑-4-基，4，5-二氫吡唑-5-基、2，3-二氫唑-2-基、2，3-二氫唑-3-基、2，3-二氫唑-4-基、2，3-二氫唑-5-基、3，4-二氫唑-2-基、3，4-二氫唑-3-基、3，4-二氫唑-4-基、3，4-二氫唑-5-基、3，4-二氫唑-2-基、3，4-二氫唑-3-基、3，4-二氫唑-4-基、2-哌啶基、3-哌啶基、4-哌啶基、1，3-二烷-5-基、2-四氫吡喃基、4-四氫吡喃基、2-四氫噻吩基、3-六氫噠嗪基、4-六氫噠嗪基、2-六氫嘧啶基、4-六氫嘧啶基、5-六氫嘧啶基、2-哌嗪基、1，3，5-六氫三嗪-2-基和1，2，4-六氫三嗪-3-基；-含有1-4個(gè)氮原子或1-3個(gè)氮原子和1個(gè)硫或氧原子的5員雜芳基除了碳原子外可以含有1-4個(gè)氮原子或1-3個(gè)氮原子和1個(gè)硫或氧原子作為環(huán)成員的5員雜芳基，例如2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-異唑基、4-異唑基、5-異唑基、3-異噻唑基、4-異噻唑基、5-異噻唑基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-唑基、4-唑基、5-唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、1，2，4-二唑-3-基、1，2，4-二唑-5-基、1，2，4-噻二唑-3-基、1，2，4-噻二唑-5-基、1，2，4-三唑-3-基、1，3，4-二唑-2-基、1，3，4-噻二唑-2-基和1，3，4-三唑-2-基；-可以含有1-3個(gè)氮原子或1個(gè)氮原子和1個(gè)氧或硫原子的苯并稠合的5員雜芳基除了碳原子外還可以含有1-4個(gè)氮原子或1-3個(gè)氮原子和1個(gè)硫或氧原子作為環(huán)成員且其中兩個(gè)相鄰的碳環(huán)成員或一個(gè)氮和一個(gè)相鄰的碳環(huán)成員可以由丁-1，3-二烯-1，4-二基橋接的5員雜芳基；-含有1-3或1-4個(gè)氮原子的6員雜芳基除了碳原子外還可含有1-3或1-4個(gè)氮原子作為環(huán)成員的6員雜芳基，例如2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-噠嗪基、4-噠嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、1，3，5-三嗪-2-基和1，2，4-三嗪-3-基；亞烷基1-5個(gè)CH2基團(tuán)的二價(jià)非支化鏈，例如CH2、CH2CH2、CH2CH2CH2、CH2CH2CH2CH2和CH2CH2CH2CH2CH2；烷叉基具有1-4個(gè)，優(yōu)選1或2個(gè)碳原子的直鏈或支化烴基，該類基團(tuán)在一個(gè)碳原子上含有的氫原子比母體鏈烷烴少2個(gè)，例如甲叉基、乙叉基、丙叉基、異丙叉基和丁叉基。
考慮到本發(fā)明的式I化合物作為殺真菌劑的活性，各取代基X、R、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10R11、Ra和Rb以及指數(shù)n相互獨(dú)立地且優(yōu)選相互結(jié)合地優(yōu)選具有下列含義。
優(yōu)選其中X為硝基或-C(S)NR3R4的化合物I。
在基團(tuán)-C(S)NR3R4中，R3和R4相互獨(dú)立地優(yōu)選選自氫和C1-C6烷基。R3和R4相互獨(dú)立地尤其選自氫和C1-C4烷基如甲基、乙基、正丙基和異丙基。此外，特別優(yōu)選其中基團(tuán)R3或R4之一為氫且另一個(gè)基團(tuán)R3或R4為甲基、乙基、正丙基或異丙基的化合物I。此外，特別優(yōu)選其中R3和R4具有相同含義且具體為甲基或乙基的化合物I。此外還優(yōu)選其中R3和R4各自為氫的化合物I。
尤其優(yōu)選的是其中X為硝基的化合物I。
取代基X原則上可以位于苯基環(huán)的任何位置?？紤]到殺真菌活性，優(yōu)選其中X相對(duì)于與三唑并嘧啶骨架的連接點(diǎn)位于4位(對(duì)位)的化合物I。
同樣優(yōu)選其中X相對(duì)于與三唑并嘧啶骨架的連接點(diǎn)位于3或5位的化合物I。
優(yōu)選其中R選自鹵素、氰基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C8烷氧羰基和氨基羰基的化合物I。
特別優(yōu)選其中R選自氟、氯、溴、氰基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧羰基、氨基羰基和C1-C4烷氧基的化合物I。
尤其優(yōu)選的是其中R為氟，氯，C1-C2烷基如甲基或乙基，C1-C2氟烷基如三氟甲基，C1-C2烷氧基如甲氧基，C1-C2烷氧羰基如甲氧羰基或氨基羰基的化合物I。
此外還優(yōu)選其中至少一個(gè)基團(tuán)R相對(duì)于與三唑并嘧啶骨架的連接點(diǎn)位于鄰位的化合物I。此外還優(yōu)選其中指數(shù)n的值為1、2或3，尤其是1或2的化合物I。
此外還優(yōu)選其中至少一個(gè)基團(tuán)R相對(duì)于與三唑并嘧啶骨架的連接點(diǎn)位于鄰位且指數(shù)n的值為1、2或3，尤其是1或2的化合物I。
(R)n例如尤其為2-氯、2-氟、2-甲基、2-甲氧基、2-三氟甲基；2-三氟甲基-6-氯、2-氯-6-氟、2，6-二氟、2-氟-6-甲基、2，4-二氟、2-氟4-氯、2-氟-3-甲基、2-氟-5-甲基、2-氟-4-甲基、2-氯-4-氟，2，4-二氯、2-氯-4-甲基、2-氯-3-甲基、2-氯-5-甲基、2，6-二氯、2-氯-6-甲基、2-甲基-4-氟、2-甲基-4-氯、2，4-二甲基、2，3-二甲基、2，5-二甲基或2，6-二甲基。
此外還優(yōu)選如下化合物I，其中R1為其中一個(gè)碳原子可以被硅原子替換的C1-C10烷基，或?yàn)镃3-C8鏈烯基，C3-C8炔基，C3-C6環(huán)烷基，C5-C6環(huán)烯基，其中后提到的2個(gè)基團(tuán)可以帶有C1-C4烷叉基，或?yàn)榻?jīng)由碳連接的5或6員飽和或芳族雜環(huán)。R1可以部分或完全被鹵代且可以帶有1、2、3或4個(gè)相同或不同的基團(tuán)Ra。
若R1帶有1、2、3或4個(gè)，優(yōu)選1、2或3個(gè)相同或不同的基團(tuán)Ra，則Ra優(yōu)選選自鹵素、氰基、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷氧亞氨基、C2-C6鏈烯氧亞氨基、C2-C6炔氧亞氨基、C3-C6環(huán)烷基、C5-C6環(huán)烯基，其中脂族或脂環(huán)族基團(tuán)本身可以部分或完全被鹵代或可以帶有1、2或3個(gè)基團(tuán)Rb。
若Ra帶有至少一個(gè)基團(tuán)Rb，則Rb優(yōu)選選自鹵素、氰基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷基羰基、C1-C6鹵代烷基羰基和C1-C6烷氧基。
特別優(yōu)選其中R1為C1-C8烷基，尤其是支化C3-C8烷基，C1-C6鹵代烷基，C3-C8鏈烯基，尤其是支化C3-C8鏈烯基，可以帶有C1-C4烷基的C3-C6環(huán)烷基或可以帶有C1-C4烷基的C5-C6環(huán)烯基的化合物I。
優(yōu)選其中R2為可以被鹵素、氰基、硝基或C1-C2烷氧基取代的C1-C4烷基的化合物I。特別優(yōu)選其中R2為C1-C4烷基，尤其是甲基或乙基，或C1-C4鹵代烷基，尤其是鹵代甲基的化合物I。
在其余基團(tuán)中，R5優(yōu)選為氫或C1-C6烷基。R6和R7相互獨(dú)立地優(yōu)選為氫或C1-C6烷基。R8、R9、R10和R11相互獨(dú)立地優(yōu)選選自氫和C1-C6烷基。
考慮到本發(fā)明化合物I的選擇性，X優(yōu)選為硝基。下文中將該類化合物稱為化合物I.A。
同樣優(yōu)選其中X為-C(S)NR3R4的式I化合物。下文將該類化合物稱為化合物I.B。
特別優(yōu)選式I.Aa、I.Ab、I.Ba和I.Bb的三唑并嘧啶。
其中指數(shù)n以及取代基R、R1、R2、R3和R4具有上述含義，尤其是下列含義R1為其中烷基鏈的一個(gè)碳原子可以被硅原子替換的C1-C10烷基，或?yàn)镃3-C8鏈烯基，C3-C8炔基，C3-C6環(huán)烷基，C5-C6環(huán)烯基，其中后提到的兩個(gè)基團(tuán)可以帶有C1-C4烷叉基，或?yàn)榻?jīng)由碳連接的5或6員飽和或芳族雜環(huán)；其中R1可以部分或完全被鹵代或可以帶有1、2、3或4個(gè)相同或不同的基團(tuán)Ra，其中Ra為鹵素、氰基、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷氧亞氨基、C2-C6鏈烯氧亞氨基、C2-C6炔氧亞氨基、C3-C6環(huán)烷基、C5-C6環(huán)烯基，其中脂族或脂環(huán)族基團(tuán)本身可以部分或完全被鹵代或可以帶有1、2或3個(gè)基團(tuán)RbRb為鹵素、氰基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷基羰基、C1-C6鹵代烷基羰基或C1-C6烷氧基；R2為可以被鹵素取代的C1-C4烷基；R3、R4相互獨(dú)立地選自氫和C1-C4烷基；R為鹵素、氰基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧羰基或氨基羰基；n為1或2。
尤其考慮到它們作為殺真菌劑和用于防治害蟲的活性化合物的用途，優(yōu)選匯編在下表1-387中的各化合物，各化合物由通式I.Aa、I.Ab、I.Ba和I.Bb所覆蓋。此外，在這些表中對(duì)取代基提到的基團(tuán)本身代表所述取代基的特別優(yōu)選的實(shí)施方案，而與其中提到它們的組合無(wú)關(guān)。
表A
表1其中(R)n為2-氯，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表2其中(R)n為2-氟，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表3
其中(R)n為2-甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表4其中(R)n為2，6-二氯，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表5其中(R)n為2，6-二氟，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表6其中(R)n為2，6-二甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表7其中(R)n為2-氯-3-甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表8其中(R)n為2-氟-3-甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表9其中(R)n為2，3-二甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表10其中(R)n為2-氯-6-氟，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表11其中(R)n為2-氯-6-甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表12其中(R)n為2-氟-6-甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表13其中(R)n為2，5-二氟，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表14其中(R)n為2，3，6-三氟，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表15其中(R)n為2-氯-3，6-二氟，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表16其中(R)n為2，5-二氟-6-甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表17其中(R)n為2-氟-5-氯，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表18其中(R)n為2，6-二氟-3-氯，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表19其中(R)n為2，3-二氯-6-氟，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表20其中(R)n為2-氟-5-氯-6-甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表21其中(R)n為2-氟-5-甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表22其中(R)n為2，6-二氟-3-甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表23其中(R)n為2-氯-3-甲基-6-氟，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表24其中(R)n為2-氟-5，6-二甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表25其中(R)n為2-氟-5-甲氧基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表26其中(R)n為2，6-二氟-3-甲氧基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表27其中(R)n為2-氯-3-甲氧基-6-氟，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表28其中(R)n為2-氟-5-甲氧基-6-甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表29其中(R)n為2-氟-5-氰基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表30其中(R)n為2，6-二氟-3-氰基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表31其中(R)n為2-氯-3-氰基-6-氟，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表32
其中(R)n為2-氟-5-氰基-6-甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表33其中(R)n為2-氯-5-氟，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表34其中(R)n為2-氯-5，6-二氟，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表35其中(R)n為2，6-二氯-3-氟，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表36其中(R)n為2-氯-5-氟-6-甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表37其中(R)n為2，5-二氯，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表38其中(R)n為2，5-二氯-6-氟，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表39其中(R)n為2，3，6-三氯，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表40其中(R)n為2，5-二氯-6-甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表41其中(R)n為2-氯-5-甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表42其中(R)n為2-氯-5-甲基-6-氟，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表43其中(R)n為2，6-二氯-3-甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表44其中(R)n為2-氯-5，6-二甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表45其中(R)n為2-氯-5-甲氧基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表46其中(R)n為2-氯-5-甲氧基-6-氟，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表47其中(R)n為2，6-二氯-3-甲氧基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表48其中(R)n為2-氯-5-甲氧基-6-甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表49其中(R)n為2-氯-5-氰基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表50其中(R)n為2-氯-5-氰基-6-氟，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表51其中(R)n為2，6-二氯-3-氰基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表52其中(R)n為2-氯-5-氰基-6-甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表53其中(R)n為2-甲基-5-氟，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表54其中(R)n為2，3-二氟-6-甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表55其中(R)n為2-氯-3-氟-6-甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表56其中(R)n為2，6-二甲基-3-氟，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表57其中(R)n為2-甲基-5-氯，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表58其中(R)n為2-氟-3-氯-6-甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表59其中(R)n為2，3-二氯-6-甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表60其中(R)n為2，6-二甲基-3-氯，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表61
其中(R)n為2，5-二甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表62其中(R)n為2-氟-3，6-二甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表63其中(R)n為2-氯-3，6-二甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表64其中(R)n為2，3，6-三甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表65其中(R)n為2-甲基-5-甲氧基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表66其中(R)n為2-氟-3-甲氧基-6-甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表67其中(R)n為2-氯-3-甲氧基-6-甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表68其中(R)n為2，6-二甲基-3-甲氧基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表69其中(R)n為2-甲基-5-氰基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表70其中(R)n為2-氟-3-氰基-6-甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表71其中(R)n為2-氯-3-氰基-6-甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表72其中(R)n為2，6-二甲基-3-氰基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Aa化合物。
表73其中(R)n為6-氯，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表74其中(R)n為6-氟，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表75其中(R)n為6-甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表76其中(R)n為2，6-二氯，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表77其中(R)n為2，6-二氟，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表78其中(R)n為2，6-二甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表79其中(R)n為3-甲基-6-氯，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表80其中(R)n為3-甲基-6-氟，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表81其中(R)n為3，6-二甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表82其中(R)n為2-氟，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表83其中(R)n為2-氟-6-氯，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表84其中(R)n為2-氟-6-甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表85其中(R)n為2，4-二氟，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表86其中(R)n為2，4，6-三氟，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表87其中(R)n為2，4-二氟-6-氯，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表88其中(R)n為2，4-二氟-6-甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表89其中(R)n為2-氟-4-氯，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表90
其中(R)n為2，6-二氟-4-氯，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表91其中(R)n為2-氟-4，6-二氯，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表92其中(R)n為2-氟-4-氯-6-甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表93其中(R)n為2-氟-4-甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表94其中(R)n為2，6-二氟-4-甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表95其中(R)n為2-氟-4-甲基-6-氯，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表96其中(R)n為2-氟-4，6-二甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表97其中(R)n為2-氟-4-甲氧基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表98其中(R)n為2，6-二氟-4-甲氧基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表99其中(R)n為2-氟-4-甲氧基-6-氯，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表100其中(R)n為2-氟-4-甲氧基-6-甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表101其中(R)n為2-氟-4-氰基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表102其中(R)n為2，6-二氟-4-氰基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表103其中(R)n為2-氟-4-氰基-6-氯，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表104其中(R)n為2-氟-4-氰基-6-甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表105其中(R)n為2-氯，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表106其中(R)n為2-氯-6-氟，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表107其中(R)n為2-氯-6-甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表108其中(R)n為2-氯-4-氟，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表109其中(R)n為2-氯-4，6-二氟，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表110其中(R)n為2，6-二氯-4-氟，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表111其中(R)n為2-氯-4-氟-6-甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表112其中(R)n為2，4-二氯，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表113其中(R)n為2，4-二氯-6-氟，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表114其中(R)n為2，4，6-三氯，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表115其中(R)n為2，4-二氯-6-甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表116其中(R)n為2-氯-4-甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表117其中(R)n為2-氯-4-甲基-6-氟，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表118其中(R)n為2，6-二氯-4-甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表119
其中(R)n為2-氯-4，6-二甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表120其中(R)n為2-氯-4-甲氧基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表121其中(R)n為2-氯-4-甲氧基-6-氟，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表122其中(R)n為2，6-二氯-4-甲氧基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表123其中(R)n為2-氯-4-甲氧基-6-甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表124其中(R)n為2-氯-4-氰基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表125其中(R)n為2-氯-4-氰基-6-氟，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表126其中(R)n為2，6-二氯-4-氰基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表127其中(R)n為2-氯-4-氰基-6-甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表128其中(R)n為2-甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表129其中(R)n為2-甲基-6-氟，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表130其中(R)n為2-甲基-6-氯，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表131其中(R)n為2-甲基-4-氟，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表132其中(R)n為2-甲基-4，6-二氟，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表133其中(R)n為2-甲基-4-氟-6-氯，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表134其中(R)n為2，6-二甲基-4-氟，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表135其中(R)n為2-甲基-4-氯，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表136其中(R)n為2-甲基-4-氯-6-氟，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表137其中(R)n為2-甲基-4，6-二氯，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表138其中(R)n為2，6-二甲基-4-氯，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表139其中(R)n為2，4-二甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表140其中(R)n為2，4-二甲基-6-氟，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表141其中(R)n為2，4-二甲基-6-氯，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表142其中(R)n為2，4，6-三甲基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表143其中(R)n為2-甲基-4-甲氧基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表144其中(R)n為2-甲基-4-甲氧基-6-氟，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表145其中(R)n為2-甲基-4-甲氧基-6-氯，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表146其中(R)n為2，6-二甲基-4-甲氧基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表147其中(R)n為2-甲基-4-氰基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表148
其中(R)n為2-甲基-4-氰基-6-氟，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表149其中(R)n為2-甲基-4-氰基-6-氯，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表150其中(R)n為2，6-二甲基-4-氰基，R2為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ab化合物。
表151其中(R)n為2-氯，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表152其中(R)n為2-氟，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表153其中(R)n為2-甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表154其中(R)n為2，6-二氯，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表155其中(R)n為2，6-二氟，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表156其中(R)n為2，6-二甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表157其中(R)n為2-氯-3-甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表158其中(R)n為2-氟-3-甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表159其中(R)n為2，3-二甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表160其中(R)n為2-氯-6-氟，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表161其中(R)n為2-氯-6-甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表162其中(R)n為2-氟-6-甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表163其中(R)n為2，5-二氟，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表164其中(R)n為2，3，6-三氟，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表165其中(R)n為2-氯-3，6-二氟，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表166其中(R)n為2，5-二氟-6-甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表167其中(R)n為2-氟-5-氯，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表168其中(R)n為2，6-二氟-3-氯，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表169其中(R)n為2，3-二氯-6-氟，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表170其中(R)n為2-氟-5-氯-6-甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表171其中(R)n為2-氟-5-甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表172其中(R)n為2，6-二氟-3-甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表173其中(R)n為2-氯-3-甲基-6-氟，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表174其中(R)n為2-氟-5，6-二甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表175其中(R)n為2-氟-5-甲氧基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表176其中(R)n為2，6-二氟-3-甲氧基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表177
其中(R)n為2-氯-3-甲氧基-6-氟，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表178其中(R)n為2-氟-5-甲氧基-6-甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表179其中(R)n為2-氟-5-氰基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表180其中(R)n為2，6-二氟-3-氰基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表181其中(R)n為2-氯-3-氰基-6-氟，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表182其中(R)n為2-氟-5-氰基-6-甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表183其中(R)n為2-氯-5-氟，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表184其中(R)n為2-氯-5，6-二氟，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表185其中(R)n為2，6-二氯-3-氟，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表186其中(R)n為2-氯-5-氟-6-甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表187其中(R)n為2，5-二氯，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表188其中(R)n為2，5-二氯-6-氟，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表189其中(R)n為2，3，6-三氯，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表190其中(R)n為2，5-二氯-6-甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表191其中(R)n為2-氯-5-甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表192其中(R)n為2-氯-5-甲基-6-氟，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表193其中(R)n為2，6-二氯-3-甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表194其中(R)n為2-氯-5，6-二甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表195其中(R)n為2-氯-5-甲氧基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表196其中(R)n為2-氯-5-甲氧基-6-氟，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表197其中(R)n為2，6-二氯-3-甲氧基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表198其中(R)n為2-氯-5-田氧基-6-甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表199其中(R)n為2-氯-5-氰基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表200其中(R)n為2-氯-5-氰基-6-氟，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表201其中(R)n為2，6-二氯-3-氰基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表202其中(R)n為2-氯-5-氰基-6-甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表203其中(R)n為2-甲基-5-氟，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表204其中(R)n為2，3-二氟-6-甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表205其中(R)n為2-氯-3-氟-6-甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表206
其中(R)n為2，6-二甲基-3-氟，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表207其中(R)n為2-甲基-5-氯，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表208其中(R)n為2-氟-3-氯-6-甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表209其中(R)n為2，3-二氯-6-甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表210其中(R)n為2，6-二甲基-3-氯，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表211其中(R)n為2，5-二甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表212其中(R)n為2-氟-3，6-二甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表213其中(R)n為2-氯-3，6-二甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表214其中(R)n為2，3，6-三甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表215其中(R)n為2-甲基-5-甲氧基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表216其中(R)n為2-氟-3-甲氧基-6-甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表217其中(R)n為2-氯-3-甲氧基-6-甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表218其中(R)n為2，6-二甲基-3-甲氧基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表219其中(R)n為2-甲基-5-氰基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表220其中(R)n為2-氟-3-氰基-6-甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表221其中(R)n為2-氯-3-氰基-6-甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表222其中(R)n為2，6-二甲基-3-氰基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表223其中(R)n為2-氯，R2為甲基，R3和R4各自為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表224其中(R)n為2-氟，R2為甲基，R3和R4各自為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表225其中(R)n為2-甲基，R2為甲基，R3和R4各自為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表226其中(R)n為2，6-二氯，R2為甲基，R3和R4各自為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表227其中(R)n為2，6-二氟，R2為甲基，R3和R4各自為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表228其中(R)n為2，6-二甲基，R2為甲基，R3和R4各自為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表229其中(R)n為2-氯-3-甲基，R2為甲基，R3和R4各自為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表230其中(R)n為2-氟-3-甲基，R2為甲基，R3和R4各自為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表231其中(R)n為2，3-二甲基，R2為甲基，R3和R4各自為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表232其中(R)n為2-氯-6-氟，R2為甲基，R3和R4各自為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表233其中(R)n為2-氯-6-甲基，R2為甲基，R3和R4各自為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表234其中(R)n為2-氟-6-甲基，R2為甲基，R3和R4各自為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表235
其中(R)n為2-氯，R2為甲基，R3為氫，R4為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表236其中(R)n為2-氟，R2為甲基，R3為氫，R4為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表237其中(R)n為2-甲基，R2為甲基，R3為氫，R4為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表238其中(R)n為2，6-二氯，R2為甲基，R3為氫，R4為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表239其中(R)n為2，6-二氟，R2為甲基，R3為氫，R4為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表240其中(R)n為2，6-二甲基，R2為甲基，R3為氫，R4為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表241其中(R)n為2-氯-3-甲基，R2為甲基，R3為氫，R4為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表242其中(R)n為2-氟-3-甲基，R2為甲基，R3為氫，R4為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表243其中(R)n為2，3-二甲基，R2為甲基，R3為氫，R4為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表244其中(R)n為2-氯-6-氟，R2為甲基，R3為氫，R4為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表245其中(R)n為2-氯-6-甲基，R2為甲基，R3為氫，R4為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表246其中(R)n為2-氟-6-甲基，R2為甲基，R3為氫，R4為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表247其中(R)n為2-氯，R2為甲基，R3為氫，R4為異丙基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表248其中(R)n為2-氟，R2為甲基，R3為氫，R4為異丙基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表249其中(R)n為2-甲基，R2為甲基，R3為氫，R4為異丙基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表250其中(R)n為2，6-二氯，R2為甲基，R3為氫，R4為異丙基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表251其中(R)n為2，6-二氟，R2為甲基，R3為氫，R4為異丙基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表252其中(R)n為2，6-二甲基，R2為甲基，R3為氫，R4為異丙基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表253其中(R)n為2-氯-3-甲基，R2為甲基，R3為氫，R4為異丙基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表254其中(R)n為2-氟-3-甲基，R2為甲基，R3為氫，R4為異丙基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表255其中(R)n為2，3-二甲基，R2為甲基，R3為氫，R4為異丙基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表256其中(R)n為2-氯-6-氟，R2為甲基，R3為氫，R4為異丙基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表257其中(R)n為2-氯-6-甲基，R2為甲基，R3為氫，R4為異丙基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表258其中(R)n為2-氟-6-甲基，R2為甲基，R3為氫，R4為異丙基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Ba化合物。
表259其中(R)n為6-氯，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表260其中(R)n為6-氟，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表261其中(R)n為6-甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表262其中(R)n為2，6-二氯，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表263其中(R)n為2，6-二氟，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表264
其中(R)n為2，6-二甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表265其中(R)n為3-甲基-6-氯，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表266其中(R)n為3-甲基-6-氟，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表267其中(R)n為3，6-二甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表268其中(R)n為2-氟，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表269其中(R)n為2-氟-6-氯，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表270其中(R)n為2-氟-6-甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表271其中(R)n為2，4-二氟，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表272其中(R)n為2，4，6-三氟，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表273其中(R)n為2，4-二氟-6-氯，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表274其中(R)n為2，4-二氟-6-甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表275其中(R)n為2-氟-4-氯，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表276其中(R)n為2，6-二氟-4-氯，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表277其中(R)n為2-氟-4，6-二氯，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表278其中(R)n為2-氟-4-氯-6-甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表279其中(R)n為2-氟-4-甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表280其中(R)n為2，6-二氟-4-甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表281其中(R)n為2-氟-4-甲基-6-氯，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表282其中(R)n為2-氟-4，6-二甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表283其中(R)n為2-氟-4-甲氧基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表284其中(R)n為2，6-二氟-4-甲氧基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表285其中(R)n為2-氟-4-甲氧基-6-氯，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表286其中(R)n為2-氟-4-甲氧基-6-甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表287其中(R)n為2-氟-4-氰基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表288其中(R)n為2，6-二氟-4-氰基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表289其中(R)n為2-氟-4-氰基-6-氯，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表290其中(R)n為2-氟-4-氰基-6-甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表291其中(R)n為2-氯，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表292其中(R)n為2-氯-6-氟，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表293
其中(R)n為2-氯-6-甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表294其中(R)n為2-氯-4-氟，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表295其中(R)n為2-氯-4，6-二氟，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表296其中(R)n為2，6-二氯-4-氟，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表297其中(R)n為2-氯-4-氟-6-甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表298其中(R)n為2，4-二氯，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表299其中(R)n為2，4-二氯-6-氟，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表300其中(R)n為2，4，6-三氯，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表301其中(R)n為2，4-二氯-6-甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表302其中(R)n為2-氯-4-甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表303其中(R)n為2-氯-4-甲基-6-氟，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表304其中(R)n為2，6-二氯-4-甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表305其中(R)n為2-氯-4，6-二甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表306其中(R)n為2-氯-4-甲氧基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表307其中(R)n為2-氯-4-甲氧基-6-氟，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表308其中(R)n為2，6-二氯-4-甲氧基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表309其中(R)n為2-氯-4-甲氧基-6-甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表310其中(R)n為2-氯-4-氰基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表311其中(R)n為2-氯-4-氰基-6-氟，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表312其中(R)n為2，6-二氯-4-氰基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表313其中(R)n為2-氯-4-氰基-6-甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表314其中(R)n為2-甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表315其中(R)n為2-甲基-6-氟，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表316其中(R)n為2-甲基-6-氯，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表317其中(R)n為2-甲基-4-氟，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表318其中(R)n為2-甲基-4，6-二氟，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表319其中(R)n為2-甲基-4-氟-6-氯，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表320其中(R)n為2，6-二甲基-4-氟，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表321其中(R)n為2-甲基-4-氯，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表322
其中(R)n為2-甲基-4-氯-6-氟，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表323其中(R)n為2-甲基-4，6-二氯，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表324其中(R)n為2，6-二甲基-4-氯，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表325其中(R)n為2，4-二甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表326其中(R)n為2，4-二甲基-6-氟，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表327其中(R)n為2，4-二甲基-6-氯，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表328其中(R)n為2，4，6-三甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表329其中(R)n為2-甲基-4-甲氧基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表330其中(R)n為2-甲基-4-甲氧基-6-氟，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表331其中(R)n為2-甲基-4-甲氧基-6-氯，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表332其中(R)n為2，6-二甲基-4-甲氧基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表333其中(R)n為2-甲基-4-氰基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表334其中(R)n為2-甲基-4-氰基-6-氟，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表335其中(R)n為2-甲基-4-氰基-6-氯，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表336其中(R)n為2，6-二甲基-4-氰基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表337其中(R)n為2-氯，R2為甲基，R3和R4各自為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表338其中(R)n為2-氟，R2為甲基，R3和R4各自為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表339其中(R)n為2-甲基，R2為甲基，R3和R4各自為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表340其中(R)n為6-氯，R2為甲基，R3和R4各自為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表341其中(R)n為6-氟，R2為甲基，R3和R4各自為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表342其中(R)n為6-甲基，R2為甲基，R3和R4各自為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表343其中(R)n為2，6-二氯，R2為甲基，R3和R4各自為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表344其中(R)n為2，6-二氟，R2為甲基，R3和R4各自為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表345其中(R)n為2，6-二甲基，R2為甲基，R3和R4各自為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表346其中(R)n為2，6-二氯，R2為甲基，R3和R4各自為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表347其中(R)n為3-甲基-6-氯，R2為甲基，R3和R4各自為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表348其中(R)n為3-甲基-6-氟，R2為甲基，R3和R4各自為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表349其中(R)n為3，6-二甲基，R2為甲基，R3和R4各自為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表350其中(R)n為2-氟-6-氯，R2為甲基，R3和R4各自為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表351
其中(R)n為2-氟-6-甲基，R2為甲基，R3和R4各自為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表352其中(R)n為2-氯-6-氟，R2為甲基，R3和R4各自為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表353其中(R)n為2-氯-6-甲基，R2為甲基，R3和R4各自為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表354其中(R)n為2-氯，R2為甲基，R3為氫，R4為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表355其中(R)n為2-氟，R2為甲基，R3為氫，R4為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表356其中(R)n為2-甲基，R2為甲基，R3和R4各自為氫且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表357其中(R)n為6-氯，R2為甲基，R3為氫，R4為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表358其中(R)n為6-氟，R2為甲基，R3為氫，R4為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表359其中(R)n為6-甲基，R2為甲基，R3為氫，R4為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表360其中(R)n為2，6-二氯，R2為甲基，R3為氫，R4為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表361其中(R)n為2，6-二氟，R2為甲基，R3為氫，R4為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表362其中(R)n為2，6-二甲基，R2為甲基，R3為氫，R4為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表363其中(R)n為2，6-二氯，R2為甲基，R3為氫，R4為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表364其中(R)n為3-甲基-6-氯，R2為甲基，R3為氫，R4為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表365其中(R)n為3-甲基-6-氟，R2為甲基，R3為氫，R4為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表366其中(R)n為3，6-二甲基，R2為甲基，R3為氫，R4為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表367其中(R)n為2-氟-6-氯，R2為甲基，R3為氫，R4為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表368其中(R)n為2-氟-6-甲基，R2為甲基，R3為氫，R4為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表369其中(R)n為2-氯-6-氟，R2為甲基，R3為氫，R4為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表370其中(R)n為2-氯-6-甲基，R2為甲基，R3為氫，R4為甲基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表371其中(R)n為2-氯，R2為甲基，R3為氫，R4為異丙基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表372其中(R)n為2-氟，R2為甲基，R3為氫，R4為異丙基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表373其中(R)n為2-甲基，R2為甲基，R3為氫，R4為異丙基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表374其中(R)n為6-氯，R2為甲基，R3為氫，R4為異丙基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表375其中(R)n為6-氟，R2為甲基，R3為氫，R4為異丙基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表376其中(R)n為6-甲基，R2為甲基，R3為氫，R4為異丙基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表377其中(R)n為2，6-二氯，R2為甲基，R3為氫，R4為異丙基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表378其中(R)n為2，6-二氟，R2為甲基，R3為氫，R4為異丙基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表379其中(R)n為2，6-二甲基，R2為甲基，R3為氫，R4為異丙基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表380
其中(R)n為2，6-二氯，R2為甲基，R3為氫，R4為異丙基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表381其中(R)n為3-甲基-6-氯，R2為甲基，R3為氫，R4為異丙基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表382其中(R)n為3-甲基-6-氟，R2為甲基，R3為氫，R4為異丙基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表383其中(R)n為3，6-二甲基，R2為甲基，R3為氫，R4為異丙基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表384其中(R)n為2-氟-6-氯，R2為甲基，R3為氫，R4為異丙基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表385其中(R)n為2-氟-6-甲基，R2為甲基，R3為氫，R4為異丙基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表386其中(R)n為2-氯-6-氟，R2為甲基，R3為氫，R4為異丙基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
表387其中(R)n為2-氯-6-甲基，R2為甲基，R3為氫，R4為異丙基且R1在每種情況下對(duì)化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.Bb化合物。
其中X為硝基的化合物I可以通過(guò)不同途徑得到；有利的是所用原料為式II的5-氨基三唑，其與式III的二羰基化合物縮合。
方案I
在方案I中，取代基R1、R2、R和指數(shù)n如上所定義。
該反應(yīng)通常在80-250℃，優(yōu)選120-180℃的溫度下在無(wú)溶劑或在惰性有機(jī)溶劑中在堿存在下進(jìn)行[參見EP-A 770 615]或在乙酸存在下在由Adv.Het.Chem.57(1993)，第81及隨后各頁(yè)已知的條件下進(jìn)行。
合適的溶劑是脂族羧酸，例如C1-C4羧酸，如乙酸或丙酸，脂族烴類，芳族烴類如甲苯、鄰二甲笨、間二甲苯和對(duì)二甲苯，鹵代烴類，醚類，腈類，酮類，醇類以及N-甲基吡咯烷酮，二甲亞砜，二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺。特別優(yōu)選該反應(yīng)在無(wú)溶劑下進(jìn)行或在乙酸、丙酸、乙二醇二甲基醚、氯苯、二甲苯、二甲亞砜、N-甲基吡咯烷酮中進(jìn)行。還可以使用所述溶劑的混合物。
合適的堿通常為無(wú)機(jī)化合物，如堿金屬和堿土金屬氫氧化物、堿金屬和堿土金屬氧化物、堿金屬和堿土金屬氫化物、堿金屬氨化物、堿金屬和堿土金屬碳酸鹽以及堿金屬碳酸氫鹽，有機(jī)金屬化合物，尤其是堿金屬烷基化物，烷基鹵化鎂，還有堿金屬和堿土金屬烷醇鹽和二甲氧基鎂，此外還有有機(jī)堿，例如叔胺，如三甲胺、三乙胺、二異丙基乙基胺、三丁胺和N-甲基哌啶，N-甲基嗎啉，吡啶，取代的吡啶，如可力丁、盧剔啶和4-二甲氨基吡啶，還有雙環(huán)胺。特別優(yōu)選叔胺，如二異丙基乙基胺、三丁胺、N-甲基嗎啉或N-甲基哌啶堿通常以催化量使用；然而，它們還可以以等摩爾量、過(guò)量使用或合適的話用作溶劑。
原料通常以等摩爾量相互反應(yīng)。就產(chǎn)率而言，可能有利的是基于II使用過(guò)量的堿和二酮III。
二酮III可以類似于由文獻(xiàn)已知的方法，例如如上述出版物所述的方法制備。
其中X為NO2且R1、R2、R和n如上所定義的式I化合物還可以如方案2所示通過(guò)將式IV的5-鹵代三唑并嘧啶(Y為鹵素，尤其是氯或溴)與式V的有機(jī)金屬試劑偶聯(lián)而得到。
方案2 在式V中，M為y價(jià)的金屬離子，如B、Zn、Mg或Sn。在該方法的一個(gè)實(shí)施方案中，該反應(yīng)在過(guò)渡金屬催化如Ni或Pd催化下進(jìn)行。該反應(yīng)例如可以類似于下列方法進(jìn)行J.Chem.Soc.Perkin Trans.1(1994)，1187，同上，1(1996)，2345；WO-A 99/41255；Aust.J.Chem.43(1990)，733；J.Org.Chem.43(1978)，358；J.Chem.Soc.Chem.Commun.(1979)，866；Tetrahedron Lett.34(1993)，8267；同上，33(1992)，413。該反應(yīng)還可以不加催化劑進(jìn)行，尤其當(dāng)M為Zn或Mg時(shí)?；衔颕V由開頭所引用的出版物已知。它們尤其通過(guò)使用類似于上述那些的有機(jī)金屬方法引入基團(tuán)R1而由5，7-二氯三唑并嘧啶得到。
其中X為硝基的本發(fā)明式I化合物還可以如方案3所示通過(guò)使式IV的5-鹵代三唑并嘧啶與其中RX為C1-C4烷基、烯丙基、苯基或芐基的式VI的取代丙二酸酯反應(yīng)，然后水解形成的酯VII并使羧酸VIIa脫羧而得到。
方案3
在方案3中，Y為鹵素，尤其是氯或溴，n、R和R1如對(duì)式I所定義且RA為氫或可以被鹵素、氰基、硝基或C1-C2烷氧基取代的C1-C3烷基。硝基化合物IV由開頭所引用的出版物已知。
在本發(fā)明方法的優(yōu)選實(shí)施方案中，RA為氫或甲基，尤其是氫。
該反應(yīng)通常在惰性有機(jī)溶劑存在下進(jìn)行。合適的有機(jī)惰性溶劑的實(shí)例是上述那些，尤其是腈類如乙腈?；谙趸衔颕V，化合物VI通常以等摩爾量或過(guò)量至多4倍使用。
原料VI由文獻(xiàn)已知[J.Am.Chem.Soc.64(1942)，2714；J.Org.Chem.39(1974)，2172；Helv.Chim.Acta61(1978)，1565]，或者它們可以按照所引用的文獻(xiàn)制備。
酯VII的隨后水解在通常的條件下進(jìn)行[參見Greene & Wuts，Protective Groups in Organic Synthesis，Wiley(1991)，第224頁(yè)及隨后各頁(yè)烷基酯在Pd催化下的裂解(第248頁(yè))；芐基酯的氫解(第251頁(yè))；甲基或乙基酯在鋰鹽如LiI(第232頁(yè))、LiBr或LiCl存在下的裂解或在酸性或堿性條件下的裂解]。取決于結(jié)構(gòu)單元RA、(R)n和R1，化合物VII的堿性或酸性水解可能是有利的。在酯水解的條件下，可能已經(jīng)完全或部分脫羧成I。
脫羧通常在20-180℃，優(yōu)選50-120℃的溫度下在惰性溶劑中，合適的話在酸存在下進(jìn)行。
合適的酸是鹽酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、對(duì)甲苯磺酸。合適的溶劑是水，脂族烴如戊烷、己烷、環(huán)己烷和石油醚，芳族烴如甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯和對(duì)二甲苯，鹵代烴如二氯甲烷、氯仿和氯苯，醚如乙醚、二異丙基醚、叔丁基甲基醚、二烷、茴香醚和四氫呋喃，腈如乙腈和丙腈，酮如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮，醇如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇和叔丁醇，還有二甲亞砜、二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺；特別優(yōu)選該反應(yīng)在鹽酸或乙酸中進(jìn)行。還可以使用所述溶劑的混合物。
其中X為硝基的本發(fā)明式I化合物還可以通過(guò)如方案4所示硝化式VIII化合物而得到。
方案4 在方案4中，R1、R2、R和n如上所定義。合適的硝化試劑例如為不同濃度的硝酸，包括濃硝酸和發(fā)煙硝酸，硫酸和硝酸的混合物，此外還有硝酸乙酰酯和硝酸烷基酯。
該反應(yīng)或者可以在無(wú)容劑存在下在過(guò)量硝化試劑中進(jìn)行，或者可以在惰性溶劑或稀釋劑中進(jìn)行，合適的溶劑或稀釋劑例如是水，無(wú)機(jī)酸，有機(jī)酸，鹵代烴類如二氯甲烷，酸酐，如乙酸酐，以及這些溶劑的混合物。
原料VIII和硝化試劑有利地以大約等摩爾量使用；然而，為了最佳地轉(zhuǎn)化原料，可能有利的是基于原料VIII使用摩爾過(guò)量至多約10倍的硝化試劑。若該反應(yīng)在無(wú)溶劑存在下在硝化試劑中進(jìn)行，則該試劑以甚至更高的過(guò)量存在。
反應(yīng)溫度通常為-100℃至200℃，優(yōu)選-30℃至50℃。
原料VIII由WO 03/004465已知或者可以類似于其中所述的方法制備。
其中X為C(S)NR3R4的本發(fā)明式I化合物還可以通過(guò)不同途徑得到，例如如方案5所示通過(guò)與硫化試劑反應(yīng)而由羧酰胺化合物IX得到。
方案5
在方案5中，R1、R2、R3、R4、R和n如上所定義。合適硫化劑的實(shí)例是有機(jī)磷硫化物，如Lawesson試劑(2，2-二(4-甲氧基苯基)-1，3，2，4-二硫雜二磷雜丁環(huán)(dithiadiphosphetane)2，4-二硫化物)，有機(jī)錫硫化物，如二(三環(huán)己基錫)硫化物或五硫化二磷(還參見J.March，Advanced OrganicSynthesis，第4版，Wiley Interscience 1992，第893頁(yè)及隨后各頁(yè)及其中所引用的文獻(xiàn))。該反應(yīng)可以在溶劑中進(jìn)行或直接進(jìn)行。合適的溶劑是上述惰性有機(jī)溶劑，還有吡啶等。該反應(yīng)所需溫度通常高于室溫，尤其為50-200℃。
原料IX由WO 03/004465已知或可以類似于其中所述的方法制備。原料IX還可以根據(jù)方案6所示的合成制備方案6 在方案6中，R1、R2、R和n如上所定義。
在第一步驟a)中，將式X的腈化合物部分水解。腈X的水解可以在酸性條件下進(jìn)行，例如在無(wú)機(jī)酸如鹽酸存在下進(jìn)行，或在堿性條件下進(jìn)行，例如在堿性過(guò)氧化氫溶液中進(jìn)行。這得到其中R3和R4為氫的羧酰胺IX。
合適的話然后在第二步驟b)中通過(guò)與烷基化試劑反應(yīng)而將酰胺IX在酰胺氮上單-或二烷基化。合適的烷基化試劑例如為C1-C6烷基鹵，硫酸二-C1-C6烷基酯或苯基磺酸C1-C6烷基酯，其中苯基合適的話可以帶有1或2個(gè)選自硝基和C1-C6烷基的基團(tuán)。通常而言，基于酰胺IX使用至少等摩爾量的烷基化試劑。烷基化通常在堿存在下進(jìn)行。合適的堿原則上是所有可以對(duì)酰胺氯去質(zhì)子的化合物。合適的堿例如為堿金屬和堿土金屬氫氧化物，如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰和氫氧化鎂，堿金屬和堿土金屬氧化物，如氧化鈣，堿金屬或堿土金屬碳酸鹽，如碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鎂、碳酸鈣。基于酰胺IX，該堿可以低于化學(xué)計(jì)量、高于化學(xué)計(jì)量或等摩爾的量使用。
腈X同樣由WO 03/004465已知或可以通過(guò)將硝基還原成氨基、將氨基轉(zhuǎn)化成重氮基以及隨后與氰化銅(I)進(jìn)行Sandmeyer反應(yīng)而由其中X為硝基的化合物I制備。
其中X為C(＝S)NH2的本發(fā)明式I化合物還可以如方案7所示例如通過(guò)使腈X與硫化氫反應(yīng)而制備。
方案7 在方案7中，(R)n、R1和R2如上所定義。通常而言，該反應(yīng)在溶劑或稀釋劑存在下進(jìn)行。合適的溶劑或稀釋劑例如為芳族胺，如吡啶，取代吡啶如可力丁和盧剔啶，或叔胺如三甲胺、三乙胺、三異丙基胺和N-甲基哌啶。
腈X與硫化氫的反應(yīng)有利地在0-100℃，尤其是10-50℃下進(jìn)行。
然后合適的話可以通過(guò)與烷基化試劑反應(yīng)而在隨后的步驟中將以此方式得到的氨基硫羰基苯基三唑并嘧啶I{X＝-C(S)NH2}在酰胺氮原子上單-或二烷基化。合適的烷基化試劑例如為C1-C6烷基鹵，硫酸二-C1-C6烷基酯或苯基磺酸C1-C6烷基酯，其中苯基合適的話可以帶有1或2個(gè)選自硝基和C1-C6烷基的基團(tuán)。通常而言，基于硫代酰胺I使用至少等摩爾量的烷基化試劑。
烷基化通常在堿存在下進(jìn)行。合適的堿原則上是所有可以對(duì)酰胺氮去質(zhì)子的化合物。合適的堿例如為堿金屬和堿土金屬氫氧化物，如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰和氫氧化鎂，堿金屬和堿土金屬氧化物，如氧化鈣，堿金屬或堿土金屬碳酸鹽，如碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鎂、碳酸鈣?；诹虼０稩，該堿可以低于化學(xué)計(jì)量、高于化學(xué)計(jì)量或等摩爾的量使用。
其中X為基團(tuán)-C(＝N-OR5)(NR6R7)的式I化合物例如可以通過(guò)使其中X為-C(S)NR3R4的式I化合物與羥胺鹽酸鹽反應(yīng)并且合適的話隨后烷基化而制備。這里的R3和R4具有與R6和R7相同的含義。對(duì)于合適的烷基化試劑、溶劑和堿，參考上面就其整體所述的那些。
其中X為基團(tuán)-C(＝N-NR8R9)(NR10R11)的式I化合物例如可以通過(guò)使其中X為-C(S)NR3R4的式I化合物與取代的肼衍生物反應(yīng)而制備。這里的R3和R4具有與R10和R11相同的含義。
其中X為基團(tuán)-C(＝N-OR5)(NH2)或-C(＝N-NR8R9)-NH2的式I化合物還可以有利地使用方案8所示的方法由腈X制備。這里可以首先使腈X直接與NH2OR5(其中R5如上所定義)或其鹽在水溶液中，優(yōu)選在水或水/鏈烷醇混合物中，合適的話在堿存在下反應(yīng)，得到其中X為-C(＝N-OR5)(NH2)的化合物I，或者與H2N-NR8R9反應(yīng)，得到其中X為-C(＝N-NR8R9)-NH2的化合物I。該反應(yīng)例如可以類似于下列方法進(jìn)行WO 00/17156，WO 00/24740，US 5,104,991，US 4,379,158，Journal of Organic Chemistry，58(16)(1993)，4331；Acta Pol.Pharm.36(1979)，155。其中X為基團(tuán)-C(＝N-OR5)(NH2)或基團(tuán)-C(＝N-NR8R9)-NH2的式I化合物其次還可以通過(guò)如下方式制備使腈X與醇R12-OH如C1-C4鏈烷醇和氯化氫在無(wú)水存在下反應(yīng)而得到亞胺羧酸酯XI，然后使得到的亞胺羧酸酯XI與NH2OR5反應(yīng)，得到其中X為-C(＝N-OR5)(NH2)(其中R5如上所定義)的化合物I，或與H2N-NR8R9(其中R8和R9如上所定義)反應(yīng)，得到其中X為-C(＝N-NR8R9)-NH2的化合物I。亞胺羧酸酯XI例如可以類似于由JerryMarch，第3版，John Wiley & Sons，New York，1985，第792頁(yè)已知的條件制備。
方案8 在方案8中，R1、R2、(R)n如上所定義；R12例如為C1-C4烷基。其中X為基團(tuán)-C(＝N-OR5)(NH2)或-C(＝N-NR8R9)-NH2的所得化合物I可以以已知方式烷基化，得到其中X為-C(＝N-OR5)(NR6R7)或-C(＝N-NR8R9)(NR10R11)的化合物I，其中R5、R6、R7、R8、R9、R10和R11如上所定義。對(duì)于烷基化的合適方法，參見上面就其整體所述的那些。
以常規(guī)方式后處理反應(yīng)混合物，例如通過(guò)與水混合、分離各相并且合適的話層析提純粗產(chǎn)物。某些中間體和終產(chǎn)物以無(wú)色或淺棕色粘稠油形式得到，它們?cè)跍p壓和溫和升高的溫度下提純或除去揮發(fā)性組分。若中間體和終產(chǎn)物以固體得到，則還可以通過(guò)再結(jié)晶或浸煮進(jìn)行提純。
若各化合物I不能通過(guò)上述途徑獲得，則可以通過(guò)衍生其它化合物I而制備它們。
若合成得到異構(gòu)體的混合物，則通常不必進(jìn)行分離，因?yàn)樵谀承┣闆r下各異構(gòu)體可以在為了應(yīng)用的后處理過(guò)程中或在施用過(guò)程中(例如在光、酸或堿的作用下)相互轉(zhuǎn)化。這類轉(zhuǎn)化也可以在使用后發(fā)生，例如在處理植物時(shí)，在處理的植物中或在待防治的有害真菌或動(dòng)物害蟲中。
化合物I適于作為殺真菌劑。它們對(duì)寬范圍的植物病原性真菌具有顯著效力，所述真菌尤其選自子囊菌綱(Ascomycetes)、半知菌綱(Deuteromycetes)、卵菌綱(Oomycetes)和擔(dān)子菌綱(Basidiomycetes)真菌。它們中的一些內(nèi)吸有效并可以作為葉面和土壤作用殺真菌劑用于植物保護(hù)中。
它們對(duì)在各種栽培植物如小麥、黑麥、大麥、燕麥、稻、玉米、禾草、香蕉、棉花、大豆、咖啡、甘蔗、葡萄藤、水果和觀賞植物以及蔬菜如黃瓜、豆類、西紅柿、土豆和葫蘆科植物以及這些植物的種子中防治大量真菌尤其重要。
它們尤其適于防治下列植物病害·蔬菜和水果上的鏈格孢(Alternaria)屬，·禾谷類、稻和草坪中的平臍蠕孢(Bipolaris)屬和內(nèi)臍蠕孢(Drechslera)屬，·禾谷類中的禾白粉菌(Blumeria graminis)(白粉病)，·草莓、蔬菜、觀賞植物和葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(灰霉病)，·葫蘆科植物上的二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum)和單絲殼白粉菌(Sphaerotheca fuliginea)，·各種植物上的鏈孢霉(Fusarium)屬和輪枝孢(Verticillium)屬，·禾谷類、香蕉和花生上的球腔菌(Mycosphaerella)屬，·土豆和西紅柿上的致病疫霉(Phytophthora infestans)，·葡萄藤上的葡萄生單軸霉(Plasmopara viticola)，·蘋果上的蘋果白粉病菌(Podosphaera leucotricha)，·小麥和大麥上的眼斑病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)，·啤酒花和黃瓜上的假霜霉(Pseudoperonospora)屬，·禾谷類上的柄銹菌(Puccinia)屬，·稻上的稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)，·棉花、稻和草坪上的絲核菌(Rhizoctonia)屬，·小麥上的小麥殼針孢(Septoria tritici)和穎枯殼多孢(Stagonosporanodorum)，·葡萄藤上的葡萄鉤絲殼(Uncinula necator)，·禾谷類和甘蔗上的黑粉菌(Ustilago)屬，以及·蘋果和梨上的黑星菌(Venturia)屬(黑星病)。
化合物I還適于防治有害真菌如擬青霉(Paecilomyces variotii)以保護(hù)材料(如木材、紙張、漆分散體、纖維或織物)和保護(hù)儲(chǔ)藏的產(chǎn)品。
化合物I通過(guò)用殺真菌有效量的活性化合物處理真菌或需要防止真菌侵染的植物、種子、材料或土壤而使用。施用可以在材料、植物或種子被真菌侵染之前和之后進(jìn)行。
殺真菌組合物通常包含0.1-95重量％，優(yōu)選0.5-90重量％的活性化合物。
當(dāng)用于植物保護(hù)時(shí)，施用量取決于所需效果的種類為0.01-2.0kg活性化合物/公頃。
在處理種子時(shí)，每kg種子通常要求的活性化合物量為0.001-0.1g，優(yōu)選0.01-0.05g。
當(dāng)用于保護(hù)材料或儲(chǔ)藏產(chǎn)品時(shí)，活性化合物的施用量取決于施用區(qū)域的類型和所需效果。在保護(hù)材料中通常施用的量例如每m3處理材料為0.001g-2kg，優(yōu)選0.005g-1kg活性化合物。
可以將化合物I轉(zhuǎn)化成常規(guī)配制劑，例如溶液、乳液、懸浮液、可撒粉產(chǎn)品、粉末、糊和顆粒。施用形式取決于特定目的；在每種情況下都應(yīng)確保本發(fā)明化合物精細(xì)和均勻地分布。
配制劑以已知方式制備，例如通過(guò)將活性化合物與溶劑和/或載體混合而制備，若需要的話使用乳化劑和分散劑。合適的溶劑/助劑主要為-水、芳族溶劑(如Solvesso產(chǎn)品、二甲苯)、石蠟(如礦物油餾分)、醇類(如甲醇、丁醇、戊醇、芐醇)、酮類(如環(huán)己酮、γ-丁內(nèi)酯)、吡咯烷酮(NMP、NOP)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二甲基酰胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原則上還可以使用溶劑混合物。
-載體如磨碎的天然礦物(如高嶺土、粘土、滑石、白堊)和磨碎的合成礦物(如高度分散的硅石、硅酸鹽)；乳化劑如非離子和陰離子乳化劑(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸鹽和芳基磺酸鹽)以及分散劑如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
合適的表面活性劑為木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，脂肪醇硫酸鹽，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，還有磺化萘與甲醛的縮合物和萘衍生物與甲醛的縮合物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物，聚氧乙烯辛基酚醚，乙氧基化異辛基酚，辛基酚，壬基酚，烷基酚聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇和脂肪醇/氧化乙烯縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚縮醛，山梨醇酯，木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
適于制備可直接噴霧溶液、乳液、糊或油分散體的物質(zhì)為中至高沸點(diǎn)的礦物油餾分如煤油或柴油，還有煤焦油和植物或動(dòng)物來(lái)源的油，脂族、環(huán)狀和芳族烴如甲苯、二甲苯、石蠟、四氫化萘、烷基化萘或其衍生物，甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，環(huán)己醇，環(huán)己酮，異佛爾酮，強(qiáng)極性溶劑如二甲亞砜、N-甲基吡咯烷酮和水。
粉末、撒播用材料和可撒粉產(chǎn)品可以通過(guò)將活性物質(zhì)與固體載體混合或一起研磨來(lái)制備。
顆粒如涂敷顆粒、浸漬顆粒和均質(zhì)顆?？梢酝ㄟ^(guò)使活性化合物與固體載體粘附而制備。固體載體實(shí)例為礦土如硅膠、硅酸鹽、滑石、高嶺土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂，磨碎的合成材料，肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素以及植物來(lái)源的產(chǎn)品如谷粉、樹皮粉、木粉和堅(jiān)果殼粉，纖維素粉和其它固體載體。
配制劑通常包含0.01-95重量％，優(yōu)選0.1-90重量％的活性化合物?；钚曰衔镆?0-100％，優(yōu)選95-100％的純度(根據(jù)NMR譜)使用。
下列為配制劑的實(shí)例1.用水稀釋的產(chǎn)物A)水溶性濃縮物(SL)將10重量份本發(fā)明化合物溶于水或水溶性溶劑中?；蛘?，加入濕潤(rùn)劑或其它助劑?；钚曰衔锝?jīng)水稀釋溶解。
B)分散性濃縮物(DC)將20重量份本發(fā)明化合物溶于環(huán)己酮中并加入分散劑如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀釋得到分散體。
C)乳油(EC)將15重量份本發(fā)明化合物溶于二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下為5％)。周水稀釋得到乳液。
D)乳液(EW，EO)將40重量份本發(fā)明化合物溶于二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下為5％)。借助乳化機(jī)(Ultraturrax)將該混合物引入水中并制成均相乳液。用水稀釋得到乳液。
E)懸浮液(SC，OD)在攪拌的球磨機(jī)中，將20重量份本發(fā)明化合物粉碎并加入分散劑、濕潤(rùn)劑和水或有機(jī)溶劑，得到細(xì)碎活性化合物懸浮液。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物懸浮液。
F)水分散性顆粒和水溶性顆粒(WG，SG)將50重量份本發(fā)明化合物細(xì)碎研磨并加入分散劑和濕潤(rùn)劑，借助工業(yè)裝置(如擠出機(jī)、噴霧塔、流化床)將其制成水分散性或水溶性顆粒。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物分散體或溶液。
G)水分散性粉末和水溶性粉末(WP，SP)將75重量份本發(fā)明化合物在轉(zhuǎn)子-定子磨機(jī)中研磨并加入分散劑、濕潤(rùn)劑和硅膠。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物分散體或溶液。
2.不稀釋而施用的產(chǎn)品H)可撒粉粉末(DP)將5重量份本發(fā)明化合物細(xì)碎研磨并與95％的細(xì)碎高嶺土充分混合。這得到可撒粉產(chǎn)品。
I)顆粒(GR，F(xiàn)G，GG，MG)將0.5重量份本發(fā)明化合物細(xì)碎研磨并結(jié)合95.5％載體?，F(xiàn)行方法是擠出、噴霧干燥或流化床方法。這得到不經(jīng)稀釋而施用的顆粒。
J)ULV溶液(UL)將10重量份本發(fā)明化合物溶于有機(jī)溶劑如二甲苯中。這得到不經(jīng)稀釋而施用的產(chǎn)品。
活性化合物可以直接、以其配制劑形式或由其制備的使用形式(如可直接噴霧溶液、粉末、懸浮液或分散體、乳液、油分散體、糊、可撒粉產(chǎn)品、撒播用制劑或顆粒形式)，借助噴霧、霧化、撒粉、撒播或澆灌來(lái)使用。施用形式完全取決于意欲的目的；它們應(yīng)總是確保本發(fā)明活性化合物的最佳可能分布。
含水使用形式可通過(guò)加入水由乳液濃縮物、糊或可濕性粉末(可噴霧粉末、油分散體)制備。為制備乳液、糊或油分散體，可借助濕潤(rùn)劑、增粘劑、分散劑或乳化劑將該物質(zhì)直接或溶于油或溶劑中后在水中均化?；蛘哌€可以制備由活性物質(zhì)、濕潤(rùn)劑、增粘劑、分散劑或乳化劑以及合適的話溶劑或油組成的濃縮物且該濃縮物適于用水稀釋。
活性化合物在即用制劑中的濃度可以在較寬范圍內(nèi)變化。它們通常為0.0001-10％，優(yōu)選0.01-1％。
活性化合物還可成功地以超低容量法(ULV)使用，其中可以施用包含超過(guò)95重量％活性化合物的配制劑或甚至可以在沒(méi)有添加劑的情況下施用活性化合物。
可以將各種類型的油、潤(rùn)濕劑、輔助劑、除草劑、殺真菌劑、其它農(nóng)藥或殺菌劑加入活性化合物中，需要的話在緊臨使用之前(桶混合)加入。這些試劑可以1∶10-10∶1的重量比與本發(fā)明試劑混合。
在作為殺真菌劑的施用形式中，本發(fā)明制劑還可與其它活性化合物一起存在，例如與除草劑、殺蟲劑、生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、殺真菌劑或肥料一起存在。將以殺真菌劑施用形式的化合物I或包含它們的組合物與其它殺真菌劑混合時(shí)，在許多情況下得到拓寬的殺真菌活性譜。
下列本發(fā)明化合物可以與其結(jié)合使用的殺真菌劑用來(lái)說(shuō)明可能的組合但不限制它們·?；彼犷?，例如苯霜靈(benalaxyl)、甲霜靈(metalaxyi)、甲呋酰胺(ofurace)或霜靈(oxadixyl)，·胺衍生物，例如4-十二烷基-2，6-二甲基嗎啉(aldimorph)、多果定(dodine)、嗎菌靈(dodemorph)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、苯銹啶(fenpropidin)、雙胍鹽(guazatine)、雙胍辛醋酸鹽(iminoctadine)、螺茂胺(spiroxamine)或克啉菌(tridemorph)，·苯胺基嘧啶類，例如二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、嘧菌胺(mepanipyrim)或環(huán)丙嘧啶(cyprodinil)，
·抗菌素，例如放線菌酮(cycloheximide)、灰黃霉素(griseofulvin)、春雷素(kasugamycin)、多馬霉素(natamycin)、多氧霉素(polyoxin)或鏈霉素(streptomycin)，·唑類，例如雙苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromoconazole)、環(huán)唑醇(cyproconazole)、醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(dinitroconazole)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、己唑醇(hexaconazole)、烯菌靈(imazalil)、環(huán)戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazole)、丙環(huán)唑(propiconazole)、丙氯靈(prochloraz)、丙硫菌唑(prothioconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、氟菌唑(triflumizole)或戊叉唑菌(triticonazole)，·二羧酰亞胺類，如異丙定(iprodione)、甲菌利(myclozolin)、殺菌利(procymidone)或烯菌酮(vinclozolin)，·二硫代氨基甲酸鹽類，如福美鐵(ferbam)、代森鈉(nabam)、代森錳(maneb)、代森錳鋅(mancozeb)、威百畝(metam)、代森聯(lián)(metiram)、甲基代森鋅(propineb)、福代鋅(polycarbamate)、福美雙(thiram)、福美鋅(ziram)或代森鋅(zineb)，·雜環(huán)化合物，如敵菌靈(anilazine)、苯菌靈(benomyl)、啶酰菌胺(boscalid)、多菌靈(carbendazim)、萎銹靈(carboxin)、氧化萎銹靈(oxycarboxin)、氰霜唑(cyazofamid)、棉隆(dazomet)、二噻農(nóng)(dithianon)、唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、異嘧菌醇(fenarimol)、麥穗了(fuberidazole)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑靈(furametpyr)、稻瘟靈(isoprothiolane)、丙氧滅繡胺(mepronil)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、噻菌靈(probenazole)、丙氧喹啉(proquinazid)、啶斑肟(pyrifenox)、咯喹酮( pyroquilon)、喹氧靈(quinoxyfen)、硅噻菌胺(silthiofam)、涕必靈(thiabendazole)、溴氟唑菌(thifluzamide)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、噻酰菌胺(tiadinil)、三環(huán)唑(tricyclazole)或嗪氨靈(triforine)，·銅殺真菌劑，如波爾多液(Bordeaux混合物)、醋酸銅、王銅(copperoxychloride)或堿式硫酸銅，·硝基苯基衍生物，如樂(lè)殺螨(binapacryl)、敵螨普(dinocap)、敵螨通(dinobuton)或異丙消(nitrophthal-isopropyl)，·苯基吡咯類，如拌種咯(fenpiclonil)或氟菌(fludioxonil)，·硫，·其它殺真菌劑，如噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、氯環(huán)丙酰胺(carpropamid)、百菌清(chloroth alonil)、環(huán)氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、噠菌清(diclomezine)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、乙霉威(diethofencarb)、克瘟散(edifenphos)、噻唑菌胺(ethaboxam)、環(huán)酰菌胺(fenhexamid)、薯瘟錫(fentin acetate)、氰菌胺(fenoxanil)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、藻菌磷(fosetyl)、乙膦鋁(fosetyl-aluminum)、異丙菌胺(iprovalicarb)、六氯苯(hexachlorobenzene)、苯菌酮(metrafenone)、戊菌隆(pencycuron)、百維靈(propamocarb)、四氯苯酞(phthalide)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、五氯硝基苯(quintozene)或苯酰菌胺(zoxamide)，·嗜球果傘素類(strobilurins)，如腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亞胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)或肟菌酯(trifloxystrobin)，·次磺酸衍生物，如敵菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、抑菌靈(dichlofluanid)、滅菌丹(folpet)或?qū)滓志`(tolylfluanid)，·肉桂酰胺及類似化合物，如烯酰嗎啉(dimethomorph)、氟聯(lián)苯菌(flumetover)或氟嗎啉(flumorph)。
合成實(shí)施例實(shí)施例1制備5-甲基-6-(2-氯-4-硝基苯基)-7-(2-甲基丁基)-1，2，4-三唑并[1，5-a]嘧啶1.1 5-(二甲基丙二酰-2-基)-6-(2-氯-4-硝基苯基)-7-(2-甲基丁基)-1，2，4-三唑并[1，5-a]嘧啶將1g(6.5mmol)丙二酸二甲基酯鈉加入在10ml乙腈中的1g(2.6mol)5-氯-6-(2-氯-4-硝基苯基)-7-(2-甲基丁基)-1，2，4-三唑并[1，5-a]嘧啶(如WO 99/41255所述制備)中，將該混合物在70-80℃下攪拌3小時(shí)。
然后將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，吸濾黃色沉淀。將稀鹽酸加入黃色沉淀中，攪拌該混合物，直到其變色(約15分鐘)并用甲基叔丁基醚萃取含水混合物。通過(guò)硅膠吸濾合并的有機(jī)相，并在減壓下濃縮濾液，得到0.9g(產(chǎn)率為73％)淺黃色粘稠標(biāo)題化合物。
1H-NMR(CDCl3)δ8.6(s，1H)，8.5(s，1H)，8.3(d，1H)，7.55(dd，1H)，4.65(2s，1H)，3.8(2s，1H)，3.7(2s，1H)，3.1(dd，0.5H)，2.95(dd，0.5H)，2.7(dd，0.5H)，2.6(dd，0.5H)，2.1(m，1H)，1.3(m，1H)，1.05(m，1H)，0.7-0.9(m，6H)。
1.2 5-甲基-6-(2-氯-4-硝基苯基)-7-(2-甲基丁基)-1，2，4-三唑并[1，5-a]嘧啶將0.9g(1.9mmol)實(shí)施例1.1的5-(二甲基丙二酰-2-基)-6-(2-氯-4-硝基苯基)-7-(2-甲基丁基)-1，2，4-三唑并[1，5-a]嘧啶和0.8g(10mmol)濃度為50％的氫氧化鈉水溶液在25ml甲醇/水4∶1中在70℃的浴溫下攪拌4小時(shí)。
然后將該混合物冷卻至室溫并用稀鹽酸酸化，將水相用甲基叔丁基醚萃取。將合并的有機(jī)相用水洗滌，干燥并減壓濃縮。殘余物結(jié)晶并用二異丙基醚研制。得到0.35g(產(chǎn)率為60％)熔點(diǎn)為158-162℃的無(wú)色固體狀標(biāo)題化合物。
1H-NMR(CDCl3)δ8.5(s，2H)，8.35(d，1H)，7.55(2d，1H)，3.11(dd，0.4H)，2.9(dd，0.6H)，2.8(dd，0.6H)，2.6(dd，0.4H)，2.4(s，3H)，2.1(m，1H)，1.0-1.4(m，2H)，0.7-0.85(m，6H)。
實(shí)施例2制備5-甲基-6-(2-氯-4-(氨基硫羰基)苯基)-7-(2-甲基丁-1-基)-[1，2，4]-三唑并[1，5-a]嘧啶在35℃下經(jīng)3小時(shí)將硫化氫引入0.5g(1.5mmol)5-甲基-6-(2-氯-4-氰基苯基)-7-(2-甲基丁-1-基)-[1，2，4]-三唑并[1，5-a]嘧啶(類似于WO 03/04465制備)在10ml吡啶中的混合物中，然后將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌2.5天。然后將反應(yīng)混合物用乙醚稀釋并將有機(jī)相用稀鹽酸萃取。將有機(jī)相在硫酸鎂上干燥，然后減壓濃縮。殘余物通過(guò)制備型MPLC在硅膠RP18上使用乙腈/水混合物提純。得到0.45g(理論值的80％)熔點(diǎn)為173-177℃的黃色樹脂狀標(biāo)題化合物。
1H-NMR(CDCl3，δ，ppm)8.45(s，1H)；8.2(2s，2H)；8.1(s，寬，1H)；8.05(d，1H)；7.35(d，1H)；3.1(dd，0.5H)；2.9(dd，0.5H)；2.85(dd，0.5H)；2.6(dd，0.5H)；2.4(s，3H)；2.1(m，1H)；1.0-1.4(m，2H)；0.8(m，6H)。
對(duì)有害真菌的作用實(shí)施例式I化合物的殺真菌作用通過(guò)下列試驗(yàn)證實(shí)將活性化合物配成包含0.25重量％活性化合物的丙酮或二甲亞砜(DMSO)儲(chǔ)備溶液。向該溶液中加入1重量％乳化劑UniperolEL(基于乙氧基化烷基酚的具有乳化和分散作用的潤(rùn)濕劑)并將混合物用水稀釋至所需濃度。
應(yīng)用實(shí)施例1-對(duì)由早疫鏈格孢(Alternaria solani)引起的西紅柿早疫病的活性將栽培品種為“St.Pierre beef tomato”的盆栽植物的葉子用活性化合物濃度如下所述的含水懸浮液噴霧至滴流點(diǎn)。第2天將葉子用早疫鏈格孢在2％生物麥芽溶液中的含水游動(dòng)孢子懸浮液侵染，該懸浮液具有0.17×106個(gè)孢子/ml的密度。然后將植物置于溫度為20-22℃的水蒸氣飽和室中。5天之后，在未處理但侵染的對(duì)照植物上的早疫病已經(jīng)發(fā)展到可以通過(guò)肉眼以百分?jǐn)?shù)測(cè)定侵染的程度。
在該試驗(yàn)中，用250ppm實(shí)施例1的標(biāo)題化合物處理的植物的侵染低于5％，而未處理對(duì)照植物80％被侵染。
應(yīng)用實(shí)施例2-對(duì)由灰葡萄孢引起的柿子椒葉子上的灰霉病的活性將已經(jīng)充分發(fā)育到2-3葉后的栽培品種為“Neusiedler Ideal Elite”的柿子椒秧苗用活性化合物濃度如下所述的含水懸浮液噴霧至滴流點(diǎn)。第2天將已處理植物用在濃度為2％的生物麥芽水溶液中含有1.7×106個(gè)孢子/ml的灰葡萄孢的孢子懸浮液接種。然后將試驗(yàn)植物置于22-24℃和高大氣濕度的氣候調(diào)節(jié)室中。5天后可以肉眼測(cè)定葉子上的真菌侵染百分?jǐn)?shù)。
在該試驗(yàn)中，用250ppm實(shí)施例1的標(biāo)題化合物處理的植物沒(méi)有顯示出侵染，而未處理植物90％被侵染。
權(quán)利要求
1.一種1.式I的三唑并嘧啶 其中指數(shù)n以及各取代基R、R1、R2和X如下所定義X為硝基、基團(tuán)-C(S)NR3R4、基團(tuán)-C(＝N-OR5)(NR6R7)或基團(tuán)-C(＝N-NR8R9)(NR10R11)，R為鹵素、氰基、羥基、氰氧基、C1-C8烷基、C2-C10鏈烯基、C2-C10炔基、C1-C6鹵代烷基、C2-C10鹵代鏈烯基、C1-C6烷氧基、C2-C10鏈烯氧基、C2-C10炔氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C8環(huán)烯基、C3-C6環(huán)烷氧基、C1-C8烷氧羰基、C2-C10鏈烯氧羰基、C2-C10炔氧羰基、氨基羰基、C1-C8烷基氨基羰基、二(C1-C8)烷基氨基羰基、C1-C8烷氧亞氨基烷基、C2-C10鏈烯氧亞氨基羰基、C2-C10炔氧亞氨基烷基、C1-C8烷基羰基、C2-C10鏈烯基羰基、C2-C10炔基羰基、C3-C6環(huán)烷基羰基，或含有1、2、3或4個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子的5-10員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)；R1為其中一個(gè)碳原子可以被硅原子替換的C1-C10烷基，或?yàn)镃2-C10鏈烯基，C2-C10炔基，C3-C12環(huán)烷基，C3-C10環(huán)烯基，其中后提到的兩個(gè)基團(tuán)可以帶有C1-C4烷叉基，或?yàn)楸交粱?，或?jīng)由碳原子連接且含有1、2、3或4個(gè)相互獨(dú)立地選自O(shè)、N和S的雜原子作為環(huán)成員的5-10員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)；其中R1可以部分或完全被鹵代或可以帶有1、2、3或4個(gè)相互獨(dú)立地選自如下的基團(tuán)RaRa為鹵素、氰基、硝基、羥基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷基羰基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鏈烯氧基、C3-C6炔氧基、C1-C8烷氧亞氨基、C2-C10鏈烯氧亞氨基、C2-C10炔氧亞氨基、芳基-C1-C8烷氧亞氨基、C2-C10炔基、C2-C10鏈烯氧羰基、C2-C10炔氧羰基、苯基、萘基，含有1、2、3或4個(gè)相互獨(dú)立地選自O(shè)、N和S的雜原子作為環(huán)成員的5-10員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)，其中這些脂族、脂環(huán)族或芳族基團(tuán)本身可以部分或完全被鹵代或可以帶有1、2或3個(gè)相互獨(dú)立地選自如下的基團(tuán)RbRb為鹵素、氰基、硝基、羥基、巰基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫羰基、烷基、鹵代烷基、鏈烯基、鏈烯氧基、炔基、炔氧基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基、烷基氨基、二烷基氨基、甲?；?、烷基羰基、烷基亞磺?；?、烷基磺?；?、烷氧羰基、烷基羰氧基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷基氨基硫羰基和二烷基氨基硫羰基，其中這些基團(tuán)中的烷基含有1-6個(gè)碳原子，在這些基團(tuán)中提到的鏈烯基或炔基含有2-8個(gè)碳原子且上述基團(tuán)可以被部分或完全鹵代；和/或1、2或3個(gè)下列基團(tuán)環(huán)烷基、環(huán)烷氧基、雜環(huán)基、雜環(huán)氧基，其中環(huán)狀體系含有3-10個(gè)環(huán)成員；芳基、芳氧基、芳硫基、芳基-C1-C6烷氧基、芳基-C1-C6烷基、雜芳基、雜芳氧基、雜芳硫基，其中芳基優(yōu)選含有6-10個(gè)環(huán)成員且雜芳基含有5或6個(gè)環(huán)成員，其中環(huán)狀體系可以部分或完全被鹵代或可以帶有1、2、3或4個(gè)烷基或鹵代烷基；R2為C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基或C2-C4炔基，其中后提到的3個(gè)基團(tuán)可以未被取代或可以帶有1、2、3、4、5或6個(gè)相互獨(dú)立地選自鹵素、氰基、硝基、C1-C2烷氧基和C1-C4烷氧羰基的取代基；R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10和R11相互獨(dú)立地選自氫、C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C6鏈烯基或C2-C6炔基，其中后提到的4個(gè)基團(tuán)可以帶有1、2、3、4、5或6個(gè)基團(tuán)Ra；或R3和R4、R6和R7、R8和R9和/或R10和R11與它們所連接的氮原子一起形成可以帶有1、2、3或4個(gè)相互獨(dú)立地選自Ra的取代基的4、5或6員飽和或部分不飽和環(huán)；n為0或整數(shù)1、2、3或4。
2.式I化合物，但5-甲基-6-(2-氯-4-硝基苯基)-7-(2-甲基丁基)-1，2，4-三唑并[1，5a]嘧啶除外。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的式I化合物，其中X為硝基或基團(tuán)-C(S)NR3R4。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的式I化合物，其中X相對(duì)于與三唑并嘧啶骨架的連接點(diǎn)在4位連接。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的式I化合物，其中R為鹵素、氰基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C8烷氧羰基或氨基羰基。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的式I化合物，其中R為氟、氯、C1-C2烷基、C1-C2烷氧羰基、氨基羰基或C1-C2氟烷基。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的式I化合物，其中n為0、1或2。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的式I化合物，其中基團(tuán)(R)n之一相對(duì)于與三唑并嘧啶骨架的連接點(diǎn)位于2位。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的式I化合物，其中R1為其中一個(gè)碳原子可以被硅原子替換的C1-C10烷基，或?yàn)镃3-C8鏈烯基，C3-C8炔基，C3-C6環(huán)烷基，C5-C6環(huán)烯基，其中后提到的兩個(gè)基團(tuán)可以帶有C1-C4烷叉基，或?yàn)榻?jīng)由碳連接的5或6員飽和或芳族雜環(huán)；其中R1可以部分或完全被鹵代或可以帶有1、2、3或4個(gè)相同或不同的基團(tuán)Ra，其中Ra為鹵素、氰基、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷氧亞氨基、C2-C6鏈烯氧亞氨基、C2-C6炔氧亞氨基、C3-C6環(huán)烷基、C5-C6環(huán)烯基，其中脂族或脂環(huán)族基團(tuán)本身可以部分或完全被鹵代或可以帶有1、2或3個(gè)基團(tuán)RbRb為鹵素、氰基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷基羰基、C1-C6鹵代烷基羰基或C1-C6烷氧基。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的式I化合物，其中R1為C1-C8烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C8鏈烯基、C3-C6鹵代鏈烯基、C3-C8炔基、C1-C4烷基-C3-C6環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烷基或C1-C4烷基-C5-C6環(huán)烯基。
11.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的式I化合物，其中R2為可以被鹵素、氰基、硝基或C1-C2烷氧基取代的C1-C4烷基。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的式I化合物，其中R2為C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基。
13.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的式I化合物在防治植物病原性真菌中的用途。
14.一種防治植物病原性真菌的組合物，該組合物包含至少一種根據(jù)權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)的式I化合物和/或I的可農(nóng)用鹽和至少一種固體或液體載體。
15.一種防治植物病原性真菌的方法，其中用有效量的根據(jù)權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)的式I化合物和/或I的可農(nóng)用鹽處理真菌或需要防止真菌侵襲的材料、植物、土壤或種子。
全文摘要
本發(fā)明涉及式(I)的三唑并嘧啶，其中指數(shù)n以及取代基R、R
文檔編號(hào)A01N43/90GK1964974SQ200580019086
公開日2007年5月16日 申請(qǐng)日期2005年6月8日 優(yōu)先權(quán)日2004年6月9日
發(fā)明者C·布雷特納, M·格韋爾, W·格拉梅諾斯, T·格羅特, U·許格爾, B·米勒, M·尼登布呂克, J·萊茵海默, P·舍費(fèi)爾, F·席韋克, A·施沃格勒爾, O·瓦格納, M·拉克, B·納韋, M·舍勒爾, S·施特拉特曼, U·舍夫爾, R·施蒂爾 申請(qǐng)人:巴斯福股份公司