專利名稱：印楝素與春雷霉素混配微膠囊劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于農(nóng)藥混配及其制備方法，具體地涉及印楝素與抗生素殺菌劑混配。
背景技術(shù)：
目前農(nóng)業(yè)上用于防治作用病害的藥劑中大多是化學(xué)殺菌劑，這些化學(xué)殺菌劑不僅污染環(huán)境、大量殺滅有益天敵、引起人畜中毒，而且容易產(chǎn)生抗藥性，有些還會(huì)產(chǎn)生藥害。因此開發(fā)高效低毒，對(duì)環(huán)境安全的殺菌劑是農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的需要。
印楝素是一種來自植物印楝的化合物，具有優(yōu)良的殺菌活性，在環(huán)境中很快降解，不傷害天敵及其它非靶標(biāo)生物，是一種舉世公認(rèn)的生物農(nóng)藥，其缺點(diǎn)是不穩(wěn)定，加工劑型較少。
目前農(nóng)業(yè)上使用的殺菌劑中有關(guān)印楝素的混配品種很少，CN1359623A專利曾提出過幾種混配的印楝素殺菌劑，但是該專利是印楝素和一些化學(xué)合成殺菌劑的混配。本發(fā)明的目的在于通過對(duì)印楝素和一些抗生素殺菌劑進(jìn)行合理的混配后，進(jìn)一步獲得可以擴(kuò)大防治譜、降低用量、具有多種劑型的印楝素混配殺菌劑。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明以印楝素與抗生素類殺菌劑混配得到混配得到乳油制劑、或可濕性粉劑、或油懸乳劑、或微乳劑、或水分散性粒劑、或微膠囊劑、或泡騰片劑。印楝素含量按重量計(jì)0.05-80％，抗生素類殺菌劑按重量計(jì)0.05-80％，其余是助劑。印楝素為印楝素A、B、D、E、F、G、H、I、K、L中的一種或多種，在使用多種時(shí)，總使用量不能大于份量的最大值。印楝素可以是原藥、也可以是印楝油、也可以是含有印楝素的植物抽提物或印楝素制劑。
抗生素殺菌劑是金核霉素(aureonuclemycin)、金色制酶素(aureofungin)、或滅瘟素(blasticidin-S)、或放線菌酮(cycloheximide)、或灰黃霉素(griseofulvin)、或春雷霉素(kasugamycin)、或納它霉素(natamycin)、或多抗霉素(polyoxins)及其類似物、或polyoxorim、或硫酸鏈霉素(streptomycin)、或有效霉素(validamycin)的一種或多種。使用多種時(shí)，總使用量不能大于份量的最大值。其殺菌活性成分可以是原藥或制劑。
上述所說的助劑是在配制乳油時(shí)，其助劑是表面活性劑占制劑按重量計(jì)5-30％，表面活性劑為非離子型的聚氧乙烯醚類，或陰離子型的烷基硫酸鈉、或烷基苯磺酸鹽類中的一種或多種，使用多種時(shí)，總使用量不能大于份量的最大值；溶劑占制劑按重量計(jì)10-60％，溶劑為各種芳烴、脂肪烴、酮類、醚類，可用苯、甲苯、二甲苯、萘烷、汽油、煤油、機(jī)油、甲乙酮、丙二醇醚、丁基乙二醇醚、石油醚中的一種或多種，使用多種時(shí)，總使用量不能大于份量的最大值；助溶劑占制劑按重量計(jì)0.5-20％，助溶劑為甲醇、異戊醇、苯酚、乙酸乙酯、二甲基亞砜中的一種或多種，使用多種時(shí)，總使用量不能大于份量的最大值；pH值調(diào)節(jié)劑占制劑按重量計(jì)0.5-1％，pH值調(diào)節(jié)劑為氫氧化鈉、氫氧化銨、醋酸、鹽酸中的一種或多種，使用多種時(shí)，總使用量不能大于份量的最大值；增效劑占制劑按重量計(jì)0.5-25％，增效劑為增效醚、增效砜、碳酸烷基酯、氯化脂肪、甲醛中的一種或多種，使用多種時(shí)，總使用量不能大于份量的最大值；防光解劑占制劑按重量計(jì)0.5-15％，防光解劑為對(duì)氨基苯甲酸、蓖麻油、當(dāng)歸油中的一種或多種，使用多種時(shí)，總使用量不能大于份量的最大值；
穩(wěn)定劑占制劑按重量計(jì)0.5-25％，穩(wěn)定劑為環(huán)氧化豆油、環(huán)氧化亞麻油中的一種或多種，使用多種時(shí)，總使用量不能大于份量的最大值；穿透劑占制劑按重量計(jì)0.5-20％，穿透劑為月桂氮卓酮、JFC-2、順丁烯二酸二仲辛酯磺酸鈉中的一種或多種，使用多種時(shí)，總使用量不能大于份量的最大值；在配制可濕性粉劑時(shí)，其助劑是濕潤(rùn)劑占制劑按重量計(jì)3-35％，濕潤(rùn)劑為天然產(chǎn)物濕潤(rùn)劑和陰離子型濕潤(rùn)劑，可用茶枯、皂角粉、無患子粉、蠶沙、月桂醇基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、洗衣粉、拉開粉中的一種或多種，使用多種時(shí)，總使用量不能大于份量的最大值；分散劑占制劑按重量計(jì)4-30％，分散劑為工業(yè)副產(chǎn)物和陰離子型分散劑，可用亞硫酸紙漿廢液、木質(zhì)素及衍生物磺酸鹽、萘、烷基磺酸鹽和烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽中的一種或多種，使用多種時(shí)，總使用量不能大于份量的最大值；填料占制劑按重量計(jì)10-70％，填料為礦物性載體或合成載體，可用高嶺土、硅藻土、白炭黑中的一種或多種，使用多種時(shí)，總使用量不能大于份量的最大值；在配制油懸浮劑時(shí)，其助劑是有機(jī)溶劑占制劑按重量計(jì)10-60％，有機(jī)溶劑為蓖麻油、變壓器油、機(jī)油、二氯乙烷中的一種或多種，使用多種時(shí)，總使用量不能大于份量的最大值；濕潤(rùn)劑占制劑按重量計(jì)5-20％，濕潤(rùn)劑為脂肪醇硫酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一種或多種，使用多種時(shí)，總使用量不能大于份量的最大值；分散劑占制劑按重量計(jì)5-30％，分散劑為木質(zhì)素磺酸鹽類如木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣，烷基萘磺酸鹽如拉開粉，萘磺酸甲醛縮合物的鹽中的一種或多種，使用多種時(shí)，總使用量不能大于份量的最大值；增粘劑占制劑按重量計(jì)1-10％，增粘劑為分散性硅膠、二氧化硅氣凝膠、粘土礦物如膨潤(rùn)土、高分子化合物如黃原膠中的一種或多種，使用多種時(shí)，總使用量不能大于份量的最大值；穩(wěn)定劑占制劑按重量計(jì)0.5-5％，穩(wěn)定劑為黃原酸膠、硅酸鋁鎂中的一種或多種，使用多種時(shí)，總使用量不能大于份量的最大值；消泡劑占制劑按重量計(jì)0.5-8％，消泡劑為有機(jī)硅酮類、C8-C10脂肪醇、C10-C20飽和脂肪羧酸及其酯類、聚合甘油中的一種或多種，使用多種時(shí)，總使用量不能大于份量的最大值；在配制微乳劑時(shí)，其助劑是溶劑占制劑按重量計(jì)10-60％，溶劑為醇類、酮類、酯類和芳香烴中的一種或多種，使用多種時(shí)，總使用量不能大于份量的最大值；乳化劑占制劑按重量計(jì)5-30％，乳化劑為烷基苯磺酸鈣鹽、烷基苯磺酸鎂鹽、烷基苯磺酸鋁鹽、烷基苯磺酸鈉鹽、烷基苯磺酸鋇鹽、C8-C20烷基硫酸鈉鹽、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、芐基聯(lián)苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯(N＝15～30)醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、聯(lián)苯酚聚氧乙烯醚、國(guó)產(chǎn)農(nóng)乳700號(hào)、300號(hào)中的一種或多種，使用多種時(shí)，總使用量不能大于份量的最大值；穩(wěn)定劑占制劑按重量計(jì)0.5-15％，穩(wěn)定劑為3-氯-1，2-環(huán)氧丙烷、丁基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、甲苯基縮水甘油醚、聚乙烯基乙二醇二縮水甘油醚、山梨醇鈉中的一種或多種，使用多種時(shí)，總使用量不能大于份量的最大值；防凍劑占制劑按重量計(jì)0.5-10％，防凍劑為乙二醇、丙三醇、丙二醇、聚乙二醇、山梨醇中的一種或多種，使用多種時(shí)，總使用量不能大于份量的最大值；在配制水分散性粒劑時(shí)，其助劑是濕潤(rùn)劑占制劑按重量計(jì)5-20％，濕潤(rùn)劑為皂素、亞硫酸紙漿廢液、動(dòng)物廢料的水解物、烷基硫酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、烷基苯磺酸堿金屬鹽和胺鹽、二烷基丁二酸磺酸鈉鹽、脂肪醇、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸鈉鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽、烷基萘磺酸鈉、脂肪酸或脂肪酸酯硫酸鹽、木質(zhì)素磺酸鈉、石油磺酸鈉、烷基聯(lián)苯醚磺酸鈉、萘酚磺酸甲醛縮合物鈉鹽、脂肪酸聚氧乙烯酯磺酸鈉和銨鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯中的一種或多種，使用多種時(shí)，總使用量不能大于份量的最大值；粘結(jié)劑占制劑按重量計(jì)1-10％，粘結(jié)劑為淀粉、糊精、阿拉伯樹膠、大豆蛋白、酪朊、骨膠及明膠、硅酸鈉、石膏、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、松香、蟲膠、石蠟、瀝青、乙烯-醋酸乙烯共聚樹脂中的一種或多種，使用多種時(shí)，總使用量不能大于份量的最大值；崩解劑占制劑按重量計(jì)5-20％，崩解劑為硫銨、氯化鈣、食鹽、氯化鎂、氯化鋁、尿素、膨潤(rùn)土中的一種或多種，使用多種時(shí)，總使用量不能大于份量的最大值；載體占制劑按重量計(jì)10-70％，載體為大豆、煙草、橡實(shí)、玉米棒芯、稻殼、硫磺、硅藻土、生石灰、鎂石灰、磷灰石、方解石、白云石、石膏、云母、滑石、葉蠟石、粘土、高嶺石、珍珠陶土、地開石、富硅高嶺石、蒙脫石、活性白土、浮石中的一種或多種，使用多種時(shí)，總使用量不能大于份量的最大值；在配制微膠囊劑時(shí)，其助劑是分散劑占制劑按重量計(jì)10-30％，分散劑為聚乙烯醇、聚乙二醇、明膠、阿拉伯膠、羧甲基纖維素、硅酸鋁鎂、木質(zhì)素磺酸鈉的一種或多種，使用多種時(shí)，總使用量不能大于份量的最大值；囊皮物質(zhì)占制劑按重量計(jì)10-70％，囊皮物質(zhì)為白明膠、阿拉伯膠、淀粉、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纖維、羥乙基纖維、甲基纖維、阿戊糖半乳聚糖、聚乙烯醇、聚丙烯酸、乙基纖維、聚乙烯、聚甲基丙烯酸酯、聚酰胺、聚乙烯-乙烯基乙酸酯、硝酸纖維、硅酮類、聚酯類、聚脲類、聚(對(duì)苯二甲基)、石蠟、棕櫚蠟、鯨蠟、蜂蠟、硬脂酸、十八碳醇、硬脂酸甘油酯類、蟲膠、醋酸苯甲酸纖維素、玉米朊中的一種或多種，使用多種時(shí)，總使用量不能大于份量的最大值。
本發(fā)明所提供的混劑有如下優(yōu)點(diǎn)
1、印楝素與抗生素殺菌劑混配后，可以克服化學(xué)殺菌劑容易產(chǎn)生抗性的缺點(diǎn)，拓寬藥劑的使用范圍，延長(zhǎng)持效期，提高藥效。
2、印楝素與前述抗生素殺菌劑混配后，降低了用藥量，在藥效大幅度提高的前提下降低了生產(chǎn)成本。
3、印楝素與前述抗生素殺菌劑混配有明顯的增效作用，減輕了藥害。
4、制備該類殺菌劑的各主要成分都是高效低毒的生物源農(nóng)藥，可極大地減輕對(duì)各種有益天敵的毒害作用，對(duì)生態(tài)環(huán)境的損害和污染較小，有利于保護(hù)人畜安全。
為了更好地理解發(fā)明的實(shí)質(zhì)，下面用實(shí)例來詳細(xì)說明發(fā)明的技術(shù)內(nèi)容，但本發(fā)明的內(nèi)容并不局限于此。
實(shí)施例一3％印楝素+金色制酶素乳油的配制，各組分配比按重量計(jì)印楝素為0.3％；金色制酶素2.7％；表面活性劑十二烷基酚聚氧乙烯醚為15％；有機(jī)溶劑二甲苯為37％；助溶劑甲醇為15％；防光解劑蓖麻油為1％；穩(wěn)定劑環(huán)氧化豆油為17％；穿透劑月桂氮卓酮為12％；將各組分放入調(diào)制釜中調(diào)勻即得產(chǎn)品。
實(shí)施例二10％印楝素+滅瘟素可濕性粉劑的配制，各組分配比按重量計(jì)印楝素為0.5％；滅瘟素為9.5％；濕潤(rùn)劑月桂醇基硫酸鈉為25％；分散劑烷基磺酸鹽為22％；載 體高嶺土為43％；將各組分干燥、冷卻、混合、磨細(xì)即得產(chǎn)品。
實(shí)施例三30％印楝素+放線菌酮油懸浮劑的配制，各組分配比按重量計(jì)
印楝素為10％；放線菌酮為20％；分散劑木質(zhì)素磺酸鈉為10％；增粘劑膨潤(rùn)土為3％；穩(wěn)定劑黃原酸膠為2％；消泡劑有機(jī)硅酮為5％；溶 劑蓖麻油為50％；實(shí)施例四20％印楝素+放線菌酮微乳劑的配制，各組分配比按重量計(jì)印楝素為5％；放線菌酮為15％；乳化劑烷基苯磺酸鈣鹽為20％；穩(wěn)定劑甲苯基縮水甘油醚為13％；溶 劑丁酮為20％；防凍劑山梨醇為3％；去離子水為24％；將混合物在攪拌器中攪拌，加熱轉(zhuǎn)相即得產(chǎn)品。
實(shí)施例五50％印楝素+灰黃霉素水分散性粒劑的配制，各組分配比按重量計(jì)印楝素為8％；灰黃霉素為42％；濕潤(rùn)劑木質(zhì)素磺酸鈉為8％；粘結(jié)劑聚醋酸乙烯酯為9％；載體活性白土為18％；崩解劑尿素為15％；將混合物進(jìn)行超細(xì)粉碎后造粒、干燥、篩分即得產(chǎn)品。
實(shí)施例六25％印楝素+春雷霉素微膠囊劑的配制，各組分配比按重量計(jì)印楝素為7％；春雷霉素為18％；
囊壁材料白明膠為65％；分散劑聚乙烯醇為10％；將各組分混合高速攪拌2小時(shí)，鹽析分離出聚合物，加溫形成微囊，再冷凍干燥即得產(chǎn)品。
印楝素與抗生素類殺菌劑混配制農(nóng)藥制劑的試驗(yàn)效果試驗(yàn)方法用印楝素、金色制酶素、滅瘟素、放線菌酮、灰黃霉素、春雷霉素的單劑和混劑配成不同濃度的藥液后處理黃瓜霜霉菌，以清水作對(duì)照。計(jì)算藥劑的EC50和共毒系數(shù)。如共毒系數(shù)接近100表示相加作用，大于100表示增效作用，小于100表示拮抗作用。
試驗(yàn)結(jié)果見表1。
表1印楝素與抗生素殺菌劑混劑對(duì)黃瓜霜霉菌的室內(nèi)毒力
從表1可以看到，印楝素和幾種抗生素殺菌劑混配后對(duì)黃瓜霜霉菌的共毒系數(shù)都大于100，說明具有增效作用。
權(quán)利要求
1.印楝素與春雷霉素混配微膠囊劑，其特征在于各組分配比按重量計(jì)印楝素為7％春雷霉素為18％囊壁材料白明膠為65％分散劑聚乙烯醇為10％總量是100％。
全文摘要
本發(fā)明涉及農(nóng)藥混配技術(shù)。以印楝素與春雷霉素為主要原料混配成微膠囊劑，提高了防治效果，對(duì)人畜和生態(tài)環(huán)境安全，是一種適于推廣使用的混配殺菌劑。
文檔編號(hào)A01N43/90GK1631146SQ200410094898
公開日2005年6月29日 申請(qǐng)日期2004年11月22日 優(yōu)先權(quán)日2004年11月22日
發(fā)明者徐漢虹, 田永清 申請(qǐng)人:華南農(nóng)業(yè)大學(xué)