專利名稱：一種殺蟲微乳劑組合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及農(nóng)藥殺蟲劑，更具體地說，本發(fā)明涉及一種殺蟲微乳劑組合物。同時，本發(fā)明還涉及該殺蟲微乳劑組合物的制備方法。
背景技術(shù)：
為達(dá)到從有限的土地上生產(chǎn)出足夠多的農(nóng)產(chǎn)品，在現(xiàn)代農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中，無論是產(chǎn)前、產(chǎn)中還是產(chǎn)后，農(nóng)藥都是不可或缺的重要生產(chǎn)資料。但是，隨著農(nóng)藥的普遍大量使用，人們對農(nóng)藥安全性的擔(dān)心和憂慮日益嚴(yán)重。基于這種情況，高活性甚至超高活性的低毒、低殘留的對環(huán)境友好的新產(chǎn)品開發(fā)成為各國農(nóng)藥科學(xué)家追求的目標(biāo)并已取得卓越的成就。眾所周知，要獲新一個能通過現(xiàn)代農(nóng)藥篩選規(guī)則的新產(chǎn)品需要投入巨額的資金、花費(fèi)漫長的時間。因此，通過新劑型開發(fā)，賦予安全有效的老產(chǎn)品新的使用性能成為世界農(nóng)藥發(fā)展的方向之一。不用或者少用有機(jī)溶劑的農(nóng)藥制劑成為新劑型的最有力代表。
一般而言，受少數(shù)高毒農(nóng)藥的影響，公眾對農(nóng)藥安全性的憂慮更多是體現(xiàn)在對有效成分的毒性和殘留方面。對農(nóng)藥產(chǎn)品中有毒有害的有機(jī)溶劑如芳香烴對環(huán)境和人體可能造成的危害往往容易被忽略。微乳劑以水為基質(zhì)，避免了或減少了芳香烴溶劑對環(huán)境的污染和對農(nóng)業(yè)生態(tài)環(huán)境的破壞，大大提高了與環(huán)境的相容性，是今后農(nóng)藥劑型發(fā)展的重要發(fā)展方向之一。
吡蟲啉與氯氰菊酯復(fù)配是國內(nèi)較為常見的一種殺蟲劑，登記使用在十字花科蔬菜作物上防治蚜蟲、菜青蟲等害蟲。但是所加工的制劑都是以甲苯或二甲苯為溶劑的乳油產(chǎn)品，乳油盡管有良好的殺蟲效果，使用也比較方便，但是由于其中含有大量毒害性的芳香烴類有機(jī)溶，這些溶劑不可避免的造成農(nóng)業(yè)環(huán)境和農(nóng)產(chǎn)品的污染危害。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，避免吡蟲啉·氯氰菊酯乳油產(chǎn)品中芳香烴類溶劑對環(huán)境的污染危害，提供一種以吡蟲啉與氯氰菊酯為有效成分，在助溶劑、表面活性劑、助表面活性劑、防凍劑等農(nóng)藥助劑的作用下，自發(fā)形成的殺蟲微乳劑組合物。同時，本發(fā)明提供一種該殺蟲微乳劑組合物的制備方法。
本發(fā)明的目的通過下述技術(shù)方案予以實(shí)現(xiàn)。
本發(fā)明的殺蟲微乳劑組合物，按重量百分比該組合物由以下組份組成吡蟲啉1％～2％，氯氰菊酯2％～10％，助溶劑10％～30％，表面活性劑8％～30％，助表面活性劑1％～15％、防凍劑1％～5％和余量的自來水。
其中有效成分是吡蟲啉和氯氰菊酯。所述的助溶劑選自N、N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲亞砜(DMSO)、環(huán)氧氯丙烷、環(huán)己酮、環(huán)己烷中的一種或兩種。表面活性劑選自陰離子表面活性劑或非離子表面活性劑中的一種，或它們的混合物。優(yōu)選的表面活性劑選自十二烷基苯磺酸鈣、十二烷基苯磺酸鈉、壬基酚聚氧乙烯醚合物、壬基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、苯乙基酚聚氧乙烯醚、芐基酚聚氧乙烯醚、以及市售農(nóng)用商品乳化劑中的一種，或它們的混合物。所述的助表面活性劑選自異丙醇、正丁醇、異戊醇或異辛醇中的一種。所述的防凍劑選自乙二醇或丙三醇中的一種。
本發(fā)明提供了一種殺蟲微乳劑組合物的制備方法，該方法包括下述順序的步驟(1)用助溶劑將吡蟲啉、氯氰菊酯充分溶解；(2)依次加入表面活性劑、助表面活性劑、防凍劑，充分?jǐn)嚢栊纬删鶆虻挠袡C(jī)相；
(3)攪拌下加入自來水，形成外觀透明均一的微乳劑產(chǎn)品，即為所需的殺蟲乳化劑組合物。
對以上步驟的操作，在氣溫低于20℃時，由于氯氰菊酯和表面活性劑會凝固而失去流動性，為了便于操作和較快溶解，可以適當(dāng)加熱使操作方便，溶解加快。加熱溫度控制在20℃～65℃之間，加熱時間以便于實(shí)際操作而定，一般加熱5～15分鐘。所得產(chǎn)品是可以自發(fā)形成并可以與水按任何比例稀釋形成外觀透明藥液的熱力學(xué)穩(wěn)定體系。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下突出的優(yōu)點(diǎn)1.微乳劑主要以水為介質(zhì)，外觀均勻透明，液滴微細(xì)，半徑一般在0.01-0.1μm之間，比可見光波小，屬于熱力學(xué)穩(wěn)定體系，其物理穩(wěn)定性優(yōu)于現(xiàn)有的懸浮劑和水乳劑等水基性制劑。
2.與乳油相比，微乳劑閃點(diǎn)高，不會燃燒或爆炸，生產(chǎn)、貯運(yùn)和使用安全。
3、微乳劑的粒子超微細(xì)，比通常的乳油粒子小，對植物和昆蟲細(xì)胞具有良好的滲透性，吸收率高，低劑量就能發(fā)揮良好的藥效。噴灑時沒有乳油產(chǎn)品的臭味。由于所含有機(jī)溶劑較少，使用后對作物咬害及果樹落花落果現(xiàn)象減少。
4.不用或少用有機(jī)溶劑，環(huán)境污染小，對生產(chǎn)者或使用者的毒害大為減輕，有利于生產(chǎn)、生態(tài)環(huán)境的改善。
5.與相同含量的乳油產(chǎn)品相比，具有藥效提高、生產(chǎn)和使用成本降低低、包裝方便、生產(chǎn)使用安全等特點(diǎn)。
具體實(shí)施例方式
為更好的說明本發(fā)明，下面用具體的實(shí)施例、生物測定和藥效效果對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。但它們不是對本發(fā)明的限定。
除非另有說明，本發(fā)明中所采用的百分?jǐn)?shù)均為重量百分?jǐn)?shù)。
實(shí)施例1產(chǎn)品組成①有效成分吡蟲啉1％，氯氰菊酯4％；②助溶劑DMF 8％，環(huán)己酮15％；③表面活性劑農(nóng)乳500號5％，農(nóng)乳600號8％，農(nóng)乳1600號5％；④助表面活性劑正丁醇3％；⑤防凍劑乙二醇2％，自來水余量。
制備方法在帶攪拌的反應(yīng)器內(nèi)加入吡蟲啉原粉，再加入DMF，攪拌，待吡蟲啉完全溶解后加入氯氰菊酯、環(huán)己酮，攪拌得到吡蟲啉·氯氰菊酯混合溶液，然后依次加入市售的農(nóng)乳500號、600號、1600號、正丁醇，乙二醇，攪拌得均勻的有機(jī)相，向有機(jī)相中加入余量自來水在相同攪拌條件下攪拌10～30分鐘即得到5％吡蟲啉·氯氰菊酯微乳劑產(chǎn)品。
實(shí)施例2重復(fù)實(shí)施例1，有以下不同①有效成分吡蟲啉2％，氯氰菊酯10％；②助溶劑二甲亞砜6％，環(huán)氧氯丙烷10％；③表面活性劑十二烷基苯磺酸鈉5％，農(nóng)乳33號10％，農(nóng)乳16016％；④助表面活性劑異丙醇4％；⑤防凍劑丙三醇3％，自來水余量。
實(shí)施例3～8制備過程與實(shí)施例2相同，只是表面活性劑是陰離子表面活性劑十二烷基苯磺酸鈣5％與一種選自壬基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯的一種非離子表面活性劑復(fù)合使用，非離子表面活性劑用量12％。
實(shí)施例9～23制備過程與實(shí)施例2相同，只是表面活性劑是5％的十二烷基苯磺酸鈣分別與用量12％的由壬基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯六種非離子表面活性劑中任何兩種組合成的混合乳化劑的組合物。
實(shí)施例24吡蟲啉1.5％，氯氰菊酯6％，DMSO 10％，環(huán)己酮15％，農(nóng)乳500號4％，農(nóng)乳601號7％，農(nóng)乳602號3％，寧乳33號4％，異戊醇3％，乙二醇2％，自來水余量。
制備方法在帶攪拌的反應(yīng)器內(nèi)加入吡蟲啉原粉，再加入DMF，攪拌，待吡蟲啉完全溶解后加入氯氰菊酯、環(huán)己酮，溶解得到吡蟲啉·氯氰菊酯混合溶液，然后依次加入農(nóng)乳500號、601號、602號、寧乳33號，異戊醇，乙二醇，攪拌得均勻的有機(jī)相，向有機(jī)相中加入余量自來水在相同攪拌條件下攪拌10～30分鐘即得到7.5％吡蟲啉·氯氰菊酯微乳劑產(chǎn)品。
實(shí)施例25吡蟲啉1.1％，氯氰菊酯4.4％，DMF 8％，環(huán)己酮15％，農(nóng)乳500號5％，農(nóng)乳601號8％，農(nóng)乳602號5％，寧乳34號4％，正丁醇3％，乙二醇2％，自來水余量。
制備方法在帶攪拌的反應(yīng)器內(nèi)加入吡蟲啉原粉，再加入DMF，攪拌，待吡蟲啉完全溶解后加入氯氰菊酯、環(huán)己酮，溶解得到吡蟲啉·氯氰菊酯混合溶液，之后順序加入農(nóng)乳500號、601號、602號、寧乳34號，正丁醇，乙二醇，攪拌得均勻的有機(jī)相，向有機(jī)相中加入余量自來水在相同攪拌條件下攪拌10～30分鐘即得到5.5％吡蟲啉·氯氰菊酯微乳劑產(chǎn)品。
實(shí)施例26吡蟲啉2％，氯氰菊酯8％，DMF12％，環(huán)己酮15％，農(nóng)乳500號5％，農(nóng)乳601號8％，農(nóng)乳602號5％，寧乳34號4％，正丁醇3％，乙二醇2％，自來水余量。
制備方法在帶攪拌的反應(yīng)器內(nèi)加入吡蟲啉原粉，再加入DMF，攪拌，待吡蟲啉完全溶解后加入氯氰菊酯、環(huán)己酮，溶解得到吡蟲啉·氯氰菊酯混合溶液，之后順序加入農(nóng)乳500號、601號、602號、寧乳34號，正丁醇，乙二醇，攪拌得均勻的有機(jī)相，向有機(jī)相中加入余量自來水在相同攪拌條件下攪拌10～30分鐘即得到5.5％吡蟲啉·氯氰菊酯微乳劑產(chǎn)品。
本發(fā)明所制備的微乳劑達(dá)到以下質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)1.外觀為透明均勻均相液體
2.有效成分含量3-12％3.乳也穩(wěn)定性用342ppm標(biāo)準(zhǔn)硬水稀釋200倍，于30℃下靜置30min，保持透明狀態(tài)。上無浮油，下無沉淀。并能與水按任何比例混合。
4.低溫穩(wěn)定性低溫穩(wěn)定性合格，反復(fù)冰凍-融化不產(chǎn)生不可逆結(jié)塊或渾濁，不發(fā)生相分離。
5.熱貯穩(wěn)定性合格，有效成分分解小于5％。
6.透明溫度范圍為-10℃-60℃。
生物測定實(shí)施例吡蟲啉·氯氰菊酯微乳劑對甘藍(lán)蚜的毒力測定
田間小區(qū)藥效實(shí)驗(yàn)實(shí)施例5％吡蟲啉·氯氰菊酯微乳劑防治十字花科蔬菜蚜蟲田間藥效試驗(yàn)結(jié)果
權(quán)利要求
1.一種殺蟲微乳劑組合物，按重量百分比該組合物由以下組份組成吡蟲啉1％～2％，氯氰菊酯2％～10％，助溶劑10％～30％，表面活性劑8％～30％，助表面活性劑1％～15％、防凍劑1％～5％和余量的自來水。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺蟲微乳劑組合物，其中所述的助溶劑選自N、N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲亞砜(DMSO)、環(huán)氧氯丙烷、環(huán)己酮、環(huán)己烷、甲苯、二甲苯或苯甲醇中的一種或兩種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺蟲微乳劑組合物，其中所述的表面活性劑選自十二烷基苯磺酸鈣、十二烷基苯磺酸鈉、壬基酚聚氧乙烯醚合物、壬基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、苯乙基酚聚氧乙烯醚、芐基酚聚氧乙烯醚及其甲醛縮合物、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯或市售農(nóng)用商品乳化劑中的一種，或它們的混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺蟲微乳劑組合物，其中所述的助表面活性劑選自異丙醇、正丁醇、異戊醇或異辛醇中的一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺蟲微乳劑組合物，其中所述的防凍劑選自乙二醇或丙三醇中的一種。
6.一種權(quán)利要求1所述的殺蟲微乳劑組合物的制備方法，該方法包括下述順序的步驟(1)助溶劑將吡蟲啉、氯氰菊酯充分溶解；(2)依次加入表面活性劑、助表面活性劑、防凍劑，充分?jǐn)嚢栊纬删鶆虻挠袡C(jī)相；(3)攪拌下加入自來水，形成外觀透明均一的微乳劑產(chǎn)品，即為所需的殺蟲乳化劑組合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的殺蟲微乳劑組合物的制備方法，進(jìn)一步包括在氣溫低于20℃時，在20℃～65℃下，將步驟(3)的所得物加熱時間5～15分鐘。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種殺蟲微乳劑組合物及其制備方法。是用助溶劑將吡蟲啉、氯氰菊酯充分溶解后，依次加入表面活性劑、助表面活性劑、防凍劑，充分?jǐn)嚢栊纬删鶆虻挠袡C(jī)相；然后在攪拌下加入自來水，形成外觀透明均一的微乳劑產(chǎn)品，即為所需的殺蟲乳化劑組合物。由于微乳劑的粒子超微細(xì)，比通常的乳油粒子小，對植物和昆蟲細(xì)胞具有良好的滲透性，吸收率高，低劑量就能發(fā)揮良好的藥效，并能減少環(huán)境污染。
文檔編號A01N53/00GK1596653SQ200410040470
公開日2005年3月23日 申請日期2004年8月11日 優(yōu)先權(quán)日2004年8月11日
發(fā)明者浦恩堂, 楊云松, 夏宇, 龍順田, 汪繼清, 樊蕾 申請人:云南省化工研究院