驅(qū)蟲(chóng)劑的制作方法

專利名稱：驅(qū)蟲(chóng)劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有驅(qū)蟲(chóng)特性的化合物，并且涉及含有這種化合物的組合物。
已知很多昆蟲(chóng)都是害蟲(chóng)，并且某些屬的昆蟲(chóng)甚至造成了健康危害。因此，業(yè)已付出了很多努力，以便消滅或者至少控制這些害蟲(chóng)。消滅昆蟲(chóng)的一種方法是使用合成生產(chǎn)的殺蟲(chóng)劑。不過(guò)，某些昆蟲(chóng)屬可能對(duì)某些殺蟲(chóng)劑產(chǎn)生抗性，而其它的殺蟲(chóng)劑對(duì)人和其它動(dòng)物的生命具有不希望的影響，因此必須對(duì)這些殺蟲(chóng)劑的使用進(jìn)行嚴(yán)格管理，甚至是禁止。
已知天然存在的物質(zhì)同樣具有驅(qū)蟲(chóng)特性，例如香茅油、妥魯香和秘魯香脂，樟腦和各種桉樹(shù)。不過(guò)，很多天然物質(zhì)至少以具有驅(qū)蟲(chóng)效果所必需的量使用時(shí)具有嗅覺(jué)特征，這使得它們不能夠用于同時(shí)含有香料的組合物中。
現(xiàn)有技術(shù)一直在尋求高效驅(qū)蟲(chóng)化合物，這些化合物少有或基本上沒(méi)有臭味。因此，在US 5182305中披露了N-芳基和N-環(huán)烷基新鏈烷酰胺。在US 5391578中披露了N-低級(jí)烷基新鏈烷酰胺，它在驅(qū)蟲(chóng)的長(zhǎng)期效果方面好于DEET。在WO 00/16738中披露的薄荷基2-吡咯烷酮-5-羧酸酯，其是與DEET相當(dāng)?shù)挠行У尿?qū)蟲(chóng)劑。最后，在WO 02/15692中披露了含有某些具有良好驅(qū)蟲(chóng)特性的甲烷氨甲酰的組合物。
上述現(xiàn)有技術(shù)的努力體現(xiàn)了消費(fèi)者對(duì)改進(jìn)的驅(qū)蟲(chóng)化合物的需求，這些化合物是對(duì)用戶或環(huán)境無(wú)害的，并且在對(duì)付目標(biāo)昆蟲(chóng)群體方面是高度有效的。另外，由于所述化合物的最終用途是大體積的、低價(jià)格的或日用產(chǎn)品，價(jià)格敏感性是在新化合物開(kāi)發(fā)中要解決的問(wèn)題。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)了一種具有驅(qū)蟲(chóng)特性的新型的化合物，這種化合物能滿足在前面的段落中所提出的要求。因此，本發(fā)明的第一方面，提供了將具有以下結(jié)構(gòu)式的化合物用作驅(qū)蟲(chóng)劑的用途
其中，R1和R2分別選自氫；具有1-20個(gè)碳原子的脂族殘基，或具有5-14個(gè)碳原子的脂環(huán)族殘基，或包含一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N或S的雜原子的上述脂族或脂環(huán)族殘基；具有6-14個(gè)碳原子的芳基或雜芳基并且其中的雜原子選自O(shè)、N或S；或用選自下列的基團(tuán)取代過(guò)的上述任何基團(tuán)C1-4烷基、C1-4烷氧基、C2-4鏈烯基、上述芳基或雜芳基、芳氧基、氨基、酰氨基、酯、酮基、羥基和鹵素，例如Cl、Br或I，或R1和R2以及與它們連接的氮原子一起構(gòu)成了5或6元環(huán)，該環(huán)任選地包含選自O(shè)、N或S的其它雜原子。
優(yōu)選的基團(tuán)R1和R2可選自烷基，例如C1-4烷基，更優(yōu)選甲基、乙基、正或異丙基、或正或仲丁基，環(huán)烷基，例如具有5或6個(gè)碳原子，或苯基。
最優(yōu)選的R1和R2基團(tuán)是在下面的實(shí)施例1的化合物上所提供的基團(tuán)。
化合物n-丁基-氨基甲酸(-)-薄荷酯；異-丁基-氨基甲酸(-)-薄荷酯；二乙基-氨基甲酸(-)-薄荷酯；嗎啉-4-羧酸(-)-薄荷酯；和3-[(-)-薄荷氧基-羰基氨基]-丙酸酯具有令人感興趣的驅(qū)蟲(chóng)特性，并且這些化合物構(gòu)成了本發(fā)明的另一方面。
上述所述的化合物對(duì)昆蟲(chóng)、特別是針對(duì)蟑螂具有良好的驅(qū)蟲(chóng)活性。同時(shí)，可以將它們安全地用在人體、寵物和家畜上，或用在人、寵物或家畜有可能接觸到的表面上。所述化合物還具有良好的直接性，因此，在使用它們的表面上，提供了能防止昆蟲(chóng)危害的長(zhǎng)期活性。另外，所述化合物少有或沒(méi)有臭味，這使得它們適合用于加香組合物?？梢詫⒁环N以上這樣的化合物用于一種用途。
本發(fā)明的化合物具有3個(gè)手性中心，能產(chǎn)生8種立體異構(gòu)體。因此，所有可能的立體異構(gòu)體都包含在本發(fā)明的范圍內(nèi)。不過(guò)，一般來(lái)說(shuō)，下面所提供的立體化學(xué)特性的，源于天然存在的薄荷醇[(-)3-p-薄荷醇]的化合物是優(yōu)選的。
在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，提供了將選自在下面的實(shí)施例1中所提供的化合物或化合物的混合物用作驅(qū)蟲(chóng)劑的用途。
本發(fā)明的化合物能夠以直接的方式制備，例如，薄荷醇能夠與具有基團(tuán)R1和R2的氯甲酸酯在堿性條件下，以本領(lǐng)域公知的方式起反應(yīng)。所述氯甲酸酯可以通過(guò)商業(yè)渠道購(gòu)買，或者按照本領(lǐng)域公知的合成方法、由已知的原材料合成。在下面的實(shí)施例中提供了有關(guān)所述化合物合成的進(jìn)一步的和更具體的信息。
在本發(fā)明的另一方面，提供了包括上文所述的至少一種化合物的驅(qū)蟲(chóng)組合物。
用于所述組合物中的化合物的量可以根據(jù)多種因素有很多變化，這些因素包括需要處理的昆蟲(chóng)侵害的性質(zhì)，以及其它驅(qū)蟲(chóng)劑在該組合物中的存在或缺乏。通常，所述化合物或化合物混合物的用量為1ppm-1000ppm，不過(guò)，在某些場(chǎng)合下，還可以使用該極限范圍以外的量。可以濃縮物形式提供所述化合物或化合物的混合物，該濃縮物通常含有占組合物重量的0.1-25％的所述化合物或化合物的混合物。然后，由用戶將該濃縮物添加到其它成分中，以便得到具有所需濃度的最終產(chǎn)品。
含有本發(fā)明化合物或化合物混合物的組合物，可以施用在需要防止昆蟲(chóng)危害的物體上，直接以液體溶液或分散液形式、作為氣溶膠或空氣噴霧劑、或分散在粉末狀載體中、或存在于合適的組合物中。例如，可用于驅(qū)趕昆蟲(chóng)的組合物包括洗滌組合物、清潔組合物、油漆、壁紙、室內(nèi)裝潢和/或地毯香波、液體肥皂、皂?xiàng)l、地板拋光劑、地板蠟和家具擦光劑?？捎糜趶娜梭w上驅(qū)蟲(chóng)的組合物也包括在本發(fā)明范圍內(nèi)，并且包括諸如精細(xì)芳香劑、古龍香水、護(hù)膚霜、防曬霜、皮膚洗液、除臭劑、滑石、浴油、肥皂、洗發(fā)香波、護(hù)發(fā)素和定型劑的組合物。
本發(fā)明的組合物可以包含與其它已知驅(qū)蟲(chóng)劑組合的本發(fā)明的化合物，所述其它驅(qū)蟲(chóng)劑包括但不局限于N，N-二乙基-m-甲苯酰胺(DEET)、N，N-二乙基-苯甲酰胺、薄荷基2吡咯烷酮-5-羧酸酯、N-芳基和N-環(huán)烷基新鏈烷酰胺、N-低級(jí)烷基新鏈烷酰胺和荊芥內(nèi)酯。本發(fā)明的組合物還可以包含已知具有驅(qū)蟲(chóng)特性的天然油類。這些油類的例子包括但不局限于，例如香茅油、貓薄荷油、桉樹(shù)油、柏樹(shù)油、白松香油、妥魯香和秘魯香脂。
本發(fā)明的化合物或其混合物還可用于與至少一種殺蟲(chóng)劑組合，以便驅(qū)趕一個(gè)區(qū)域的昆蟲(chóng)，并且朝向所述地點(diǎn)，在這里，施用了所述殺蟲(chóng)劑，以便避免所述殺蟲(chóng)劑在特定區(qū)域起作用，例如，在含有食物的區(qū)域。另外，它們可以與殺蟲(chóng)劑一起配制，以便在驅(qū)蟲(chóng)活性減弱之后，所述處理過(guò)的區(qū)域?qū)ハx(chóng)來(lái)說(shuō)仍然是不安全的。
用于本發(fā)明的化合物或化合物的混合物還可以包含至少一種芳香化合物。所述芳香化合物的來(lái)源可以是天然的和/或合成的，所述天然和合成芳香成分的例子可以從以下文獻(xiàn)中查到，例如，參見(jiàn)″Perfumeand Flavour Materials of Natural Origin″，S.Arctander，Ed.，Elizabeth，N.J.，1960和″Perfume and Flavour Chemicals″，S.Arctander，Ed.，Vol.I & II，Allured Publishing Corporation，Carol Stream，USA，1994。
所述組合物可附加地含有溶劑。可以使用的溶劑為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，并且包括乙醇、乙二醇、丙二醇、鄰苯二甲酸二乙酯和鄰苯二甲酸二甲酯。優(yōu)選的溶劑是鄰苯二甲酸二甲酯，其以驅(qū)蟲(chóng)特性而為人們所公知。
本發(fā)明的組合物可以包括本領(lǐng)域公認(rèn)的常用于所述制劑中的其它成分。這些成分包括抗泡沫制劑、抗微生物劑、抗氧化劑、抗再沉淀劑、漂白劑、著色劑、乳化劑、酶、脂肪、熒光材料、殺真菌劑、水溶助長(zhǎng)劑、濕潤(rùn)劑、熒光增白劑、芳香劑載體、芳香劑、防腐劑、蛋白質(zhì)、硅樹(shù)脂、污垢釋放劑、增溶劑、糖類衍生物、防曬劑、表面活性劑、維生素和蠟。
用于本發(fā)明的化合物具有作為接觸和蒸汽驅(qū)蟲(chóng)劑兩方面的有用特性。它們?cè)隍?qū)蟲(chóng)作用方面好于各種商業(yè)化驅(qū)蟲(chóng)劑，特別是驅(qū)趕德國(guó)蟑螂，德國(guó)蟑螂被認(rèn)為是最難控制的家庭害蟲(chóng)之一。由于這些化合物的低的蒸汽壓力，在業(yè)已施用過(guò)這種化合物的表面上具有持久的效果。根據(jù)所使用的濃度，在局部施用之后，所述長(zhǎng)效驅(qū)蟲(chóng)力可以長(zhǎng)達(dá)2-3周的作用時(shí)間。另外，所述化合物在組合物中足夠穩(wěn)定，這是本發(fā)明的目的，以便保持它們的驅(qū)蟲(chóng)力。
在生產(chǎn)過(guò)程中，還可在本發(fā)明的組合物中摻入各種材料。用于制備包含本發(fā)明組合物的產(chǎn)品的方法包括在擠壓期間將所述組合物摻入所述產(chǎn)品是優(yōu)選的。
除了它們對(duì)付德國(guó)蟑螂的效果之外，按照本發(fā)明方法制備的組合物還能有效對(duì)付其它昆蟲(chóng)，如螞蟻、蜜蜂、跳蚤、蒼蠅、胡蜂、蚊子、蛾子、蠹蟲(chóng)和黃蜂，以及對(duì)付蛛形類，如螨蟲(chóng)、蜘蛛和扁虱。
由于經(jīng)濟(jì)原因，對(duì)付蚊子的效用同樣是重要的，特別是對(duì)付按蚊屬(它是瘧疾的已知攜帶者，并且還能傳播絲蟲(chóng)病和腦炎)，庫(kù)蚊屬(它的病毒性腦炎和絲蟲(chóng)病的載體)以及伊蚊屬(它是黃熱病、登革熱和腦炎的攜帶者)。在后面這些屬中，對(duì)付埃及伊蚊的活性是特別重要的。
可以從添加或摻入本發(fā)明所提供的化合物和/或組合物中受益的產(chǎn)品包括但不局限于家用產(chǎn)品、工業(yè)清洗產(chǎn)品、個(gè)人護(hù)理制品以及寵物或家畜護(hù)理制品。另外，本發(fā)明還提供了包括上面所限定的組合物或化合物的覆蓋材料，特別是地板、墻壁和家具覆蓋材料、織物和塑料材料。因此，本發(fā)明還提供了一種驅(qū)蟲(chóng)方法，包括將包含至少一種上文所述化合物的制劑施用到基底上。
將通過(guò)下面的非限定性實(shí)施例以說(shuō)明形式進(jìn)一步披露本發(fā)明。
實(shí)施例1用于合成(-)-薄荷基氨基甲酸酯的一般方法用0.5小時(shí)時(shí)間，向在冰水浴中冷卻到5℃的機(jī)械攪拌的相應(yīng)的胺(0.4mol，5當(dāng)量)在甲苯(100ml)中的溶液中滴加溶解在甲苯(20ml)中的(-)-薄荷基氯甲酸酯(17.5g，0.08mol，1當(dāng)量)溶液。通過(guò)冷卻，將溫度保持在5-15℃之間。讓所得到的懸浮液升溫至室溫，并且繼續(xù)攪拌，直到按照TLC分析確定反應(yīng)結(jié)束(0.5-3小時(shí))。
將混合物倒入冰/水(300ml)中，用甲苯萃取(2×200ml)，并且分別用氫氯酸水溶液(5％，200ml)，水(200ml)和鹽水(200ml)洗滌有機(jī)相。在硫酸鈉上干燥合并的有機(jī)層，并且在真空中濃縮，以便得到粗氨基甲酸酯。(對(duì)于甲胺和乙胺來(lái)說(shuō)，使用乙醇溶液，所述反應(yīng)混合物保持溶液形式，并且在水溶解(agueous work-up)之前需要將乙醇除去)。所述粗產(chǎn)品在不純化的情況下使用，或者通過(guò)再結(jié)晶從己烷中純化或進(jìn)行′Kugelrohr′蒸餾，以便得到透明的(-)-薄荷基氨基甲酸酯，產(chǎn)率為75-90％。
(-)-薄荷基氨基甲酸酯的表征 甲基-氨基甲酸(-)-薄荷酯熔點(diǎn)108-110℃(己烷)，白色固體1H-NMR(400MHz，CDCl3，以Hz為單位的偶合常數(shù))0.79(3H，d，J7，Me)；0.80-0.98(2H，m，2xCH)；0.89(6H，d，J7，Me2)；1.06(1H，dq，J13，4，CH)；1.29(1H，brt，J11，CH)；1.42-1.55(1H，m，CH)；1.60-1.72(2H，m，2xCH)；1.86-1.98(1H，m，CH)；2.01-2.09(1H，m，CH)；2.79(3H，d，J5，MeNH)；4.28-4.57(1H，brm，NH)；4.55(1H，dt，J11，4，CHOCO)。
IR(Vmax，cm-1，ATR)3377w，2961m，1688s，1525s，1258s，1139s。
MS[m/z(EI)]213(M+，＜1％)，138(70)，123(41)，95(100)，81(73)，55(56)，41(47)。
乙基-氨基甲酸(-)-薄荷酯熔點(diǎn)55-56℃(己烷)，白色固體1H-NMR(400MHz，CDCl3，以Hz為單位的偶合常數(shù))0.79(3H，d，J7，Me)；0.81-0.99(2H，m，2xCH)；0.89(6H，d，J7，Me2)；1.05(1H，dq，J13，4，CH)；1.13(3H，t，J7，CH2Me)；1.28(1H，brt，J11，CH)；1.43-1.55(1H，m，CH)；1.61-1.72(2H，m，2xCH)；1.86-1.99(1H，m，CH)；2.01-2.09(1H，m，CH)；3.14-3.27(2H，brm，CH2NH)；4.26-4.65(1H，brm，NH)；4.48-4.61(1H，brm，CHOCO)。
IR(Vmax，cm-1，ATR)3377w，2960m，1687s，1524s，1249s，1019m。
MS[m/z(EI)]227(M+H+，＜1％)，138(65)，123(28)，95(100)，90(83)，81(82)，71(41)，55(57)，41(32)。
丁基-氨基甲酸(-)-薄荷酯熔點(diǎn)60-62℃(己烷)，白色固體1H-NMR(400MHz，CDCl3，以Hz為單位的偶合常數(shù))0.79(3H，d，J7，Me)；0.80-0.98(2H，m，2xCH)；0.89(6H，d，J7，Me2)；0.92(3H，t，J7，CH2Me)；1.06(1H，dq，J13，4，CH)；1.28(1H，brt，J11，CH)；1.31-1.39(2H，m，CH2Me)；1.41-1.55(3H，m，CH和CH2)；1.61-1.72(2H，m，2xCH)；1.87-1.98(1H，m，CH)；2.00-2.09(1H，m，CH)；3.11-3.23(2H，brm，CH2NH)；4.32-4.65(1H，brm，NH)；4.48-4.61(1H，brm，CHOCO)。
IR(Vmax，cm-1，ATR)3369w，2957m，1686s，1525s，1240s，1023m。
MS[m/z(EI)]138(M-HOCONHBu+，26％)，123(20)，118(18)，95(59)，81(48)，71(26)，56(61)，41(100)，27(34)。
異丁基-氨基甲酸(-)-薄荷酯熔點(diǎn)99-102℃(己烷)，白色固體1H-NMR(400MHz，CDCl3，以Hz為單位的偶合常數(shù))0.79(3H，d，J7，Me)；0.80-0.98(2H，m，2xCH)；0.89(6H，d，J7，Me2)；0.90(6H，d，J7，Me2)；1.06(1H，dq，J13，4，CH)；1.28(1H，brt，J11，CH)；1.42-1.53(1H，m，CH)；1.62-1.78(3H，m，3xCH)；1.86-1.97(1H，m，CH)；2.00-2.08(1H，m，CH)；2.95-3.03(2H，brm，CH2NH)；4.45-4.68(1H，brm，NH)；4.53(1H，dt，J11，4，CHOCO)。
IR(Vmax，cm-1，ATR)3373w，2959m，1687s，1528s，1276m，1241s，1144m，1039m。
MS[m/z(EI)]138(M-HOCONHiBu+，28％)，123(17)，118(16)，95(59)，81(44)，71(31)，56(42)，43(100)，27(31)。
二乙基-氨基甲酸(-)-薄荷酯沸點(diǎn)90℃，0.03mbar，無(wú)色液體1H-NMR(400MHz，CDCl3，以Hz為單位的偶合常數(shù))0.79(3H，d，J7，Me)；0.87(1H，dt，J11，3，CH)；0.90(6H，d，J7，Me2)；0.95(1H，q，Jl1，CH)；1.07(1H，dq，J13，4，CH)；1.10(6H，t，J7，2xCH2Me)；1.36(1H，tt，J11，3，CH)；1.42-1.55(1H，m，CH)；1.62-1.73(2H，m，2xCH)；1.94(1H，ddq，J13，7，3，CH)；2.02-2.10(1H，m，CH)；3.20-3.35(4H，brm，2xCH2NH)；4.57(1H，dt，J11，4，CHOCO)。
IR(Vmax，cm-1，ATR)2955m，1695s，1422m，1271s，1172s，993m。
MS[m/z(EI)]255(M+，＜1％)，138(42)，118(91)，95(29)，83(100)，69(34)，55(48)，41(29)。
吡咯烷-1-羧酸(-)-薄荷酯粗產(chǎn)物無(wú)色液體1H-NMR(400MHz，CDCl3，以Hz為單位的偶合常數(shù))0.80(3H，d，J7，Me)；0.88(1H，dt，J11，3，CH)；0.90(6H，d，J7，Me2)；0.95(1H，q，J11，CH)；1.07(1H，dq，J13，4，CH)；1.36(1H，tt，J11，3，CH)；1.42-1.56(1H，m，CH)；1.62-1.72(2H，m，2xCH)；1.81-1.89(6H，m，CH2CH2)；1.96(1H，ddq，J13，7，3，CH)；2.05-2.13(1H，m，CH)；3.28-3.40(4H，brm，2xCH2NH)；4.55(1H，dt，J11，4，CHOCO)。
IR(Vmax，cm-1，ATR)2952m，1699s，1411s，1100m.
MS[m/z(EI)]253(M+，＜1％)，138(31)，116(100)，98(26)，95(38)，83(65)，69(29)，55(61)，41(32)。
哌啶-1-羧酸(-)-薄荷酯粗產(chǎn)物無(wú)色液體1H-NMR(400MHz，CDCl3，以Hz為單位的偶合常數(shù))0.79(3H，d，J7，Me)；0.88(1H，dt，J11，3，CH)；0.91(6H，d，J7，Me2)；0.94(1H，q，J11，CH)；1.07(1H，dq，J13，4，CH)；1.37(1H，tt，J11，3，CH)；1.42-1.72(9H，m，3xCH，CH2CH2CH2)；1.92(1H，ddq，J13，7，3，CH)；2.03-2.10(1H，m，CH)；3.40(4H，t，J6，2xCH2NH)；4.55(1H，dt，J11，4，CHOCO)。
IR(Vmax，cm-1，ATR)2933m，1695s，1425m，1231m。
MS[m/z(EI)]267(M+，＜1％)，138(41)，130(100)，95(43)，83(66)，69(41)，55(47)，41(46)。
嗎啉-4-羧酸(-)-薄荷酯粗產(chǎn)物無(wú)色液體1H-NMR(400 MHz，CDCl3，以Hz為單位的偶合常數(shù))0.79(3H，d，J7，Me)；0.87(1H，dt，J11，3，CH)；0.90(6H，d，J7，Me2)；0.95(1H，q，J11，CH)；1.08(1H，dq，J13，4，CH)；1.36(1H，tt，I11，3，CH)；1.42-1.56(1H，m，CH)；1.63-1.72(2H，m，2xCH)；1.89(1H，ddq，J13，7，3，CH)；2.03-2.11(1H，m，CH)；3.46(4H，t，J5，2.xCH2NH)；3.65(4H，t，J5，2xCH2O)；4.58(1H，dt，J11，4，CHOCO)。
IR(Vmax，cm-1，ATR)2956m，1699s，1420m，1238s，1117m。
MS[m/z(EI)]269(M+，＜1％)，138(61)，95(42)，83(100)，69(37)，57(41)，55(53)，41(33)。

苯基-氨基甲酸(-)-薄荷酯熔點(diǎn)111-113℃(己烷)，白色固體1H-NMR(400MHz，CDCl3，以Hz為單位的偶合常數(shù))0.81(3H，d，J7，Me)；0.89(1H，dt，J11，3，CH)；0.92(6H，d，J7，Me2)；1.01(1H，q，J11，CH)；1.10(1H，dq，J13，4，CH)；1.37(1H，tt，J11，3，CH)；1.45-1.58(1H，m，CH)；1.66-1.74(2H，m，2xCH)；1.97(1H，ddq，J13，7，3，CH)；2.08-2.15(1H，m，CH)；4.66(1H，dt，J11，4，CHOCO)；6.54(1H，brs，NH)；7.05(1H，brt，J7.5，PhH)；7.30(2H，t，J7.5，2xPhH)；7.38(2H，brd，J7.5，2xPhH)。
IR(Vmax，cm-1，ATR)3364w，2955m，1697s，1524s，1443s，1226s，1050s。
MS[m/z(EI)]275(M+，7％)，137(28)，119(89)，95(84)，83(100)，69(45)，55(82)，41(62)。
3-[(-)-薄荷氧基-羰基氨基]-丙酸酯熔點(diǎn)49-51℃(己烷)，白色固體1H-NMR(400MHz，CDCl3，以Hz為單位的偶合常數(shù))0.79(3H，d，J7，Me)；0.80-0.98(2H，m，2xCH)；0.91(6H，d，J7，Me2)；1.05(1H，dq，J13，4，CH)；1.29(1H，brt，J11，CH)；1.42-1.55(1H，m，CH)；1.62-1.73(2H，m，2xCH)；1.85-1.97(1H，m，CH)；1.99-2.08(1H，m，CH)；2.55(2H，t，J6，CHCO)；3.38-3.49(2H，m，CH2NH)；3.70(3H，s，OMe)；4.53(1H，dt，J11，4，CHOCO)；5.07-5.18(1H，brm，NH)。
IR(Vmax，cm-1，ATR)3362w，2959m，1734s，1683s，1530s，1256s，1199m，1177s，991m。
MS[m/z(EI)]286(M+H+，3％)，148(69)，138(100)，123(45)，116(53)，104(92)，95(91)，81(60)，55(37)，41(24)。
實(shí)施例2具有結(jié)構(gòu)式I的化合物作為驅(qū)蟲(chóng)劑的效果是通過(guò)使用暴露于三聚氰胺-甲醛層壓材料表面的德國(guó)蟑螂而測(cè)定的，該表面用具有結(jié)構(gòu)式的測(cè)試化合物部分處理/部分未處理。
本研究是在空氣調(diào)節(jié)的實(shí)驗(yàn)室中，在22±2℃的溫度下，以正常的晝/夜周期進(jìn)行的，使用具有混合性別和蟲(chóng)齡的德國(guó)蟑螂(BlatellaGerrnanica)。本研究進(jìn)行了3天時(shí)間，并且在引入蟑螂1，2和3天之后，評(píng)估所述驅(qū)蟲(chóng)效果。
試驗(yàn)方法A.處理以20mg/m2具有結(jié)構(gòu)式I的測(cè)試化合物的濃度，對(duì)40cm×30cm的矩形層壓材料的1/2進(jìn)行處理。這是通過(guò)以下方法實(shí)現(xiàn)的將紙抹布(″Rag on a Roll″，大約20cm×20cm)浸泡在所述測(cè)試化合物溶解在乙醇中制備的溶液中，擠出多余的液體，并且擦拭所述表面，以便提供所需要的覆蓋率。在涂抹之后，通過(guò)稱所述布料的重量，檢查處理結(jié)果。讓所述表面干燥。所述矩形表面的另外一半僅用乙醇擦拭(未處理過(guò)的表面)。
B.生物測(cè)定將所述處理過(guò)的矩形層壓材料放置在臺(tái)面上，并且將塑料容器放置在所述矩形上。該容器已用″Fluon″(商標(biāo))—一種可噴灑的含氟聚合物處理過(guò)，以防蟑螂逃逸。
將兩片層壓材料(10cm×10cm)放置在所述層壓材料上，其中的一個(gè)放置在處理過(guò)的表面上，而另一個(gè)放置在未處理過(guò)的表面上。它起著蟑螂避難所的作用。被用于所述處理過(guò)的部分的所述層壓材料片材，以與所述處理過(guò)的層壓材料相同的劑量進(jìn)行處理。將所述層壓材料放置在兩個(gè)1厘米高的瓶子頂部，以便使得蟑螂能夠到達(dá)所述層壓材料的下面。
將20只德國(guó)蟑螂(5只成蟲(chóng)和15只蛹)放置在所述層壓材料中央。不給這些蟑螂提供食物和水。
在引入蟑螂1，2和3天之后，統(tǒng)計(jì)在每一個(gè)避難所下面的蟑螂的數(shù)量。在進(jìn)行每一次統(tǒng)計(jì)之后，改變所述避難所的位置，以避免適應(yīng)一個(gè)位置的可能性，更換所述避難所，并且放入新的蟑螂，以便取代任何死亡的蟑螂。
重復(fù)以上過(guò)程3次，以便提供總共4次重復(fù)。
C.化合物甲基-氨基甲酸(-)-薄荷酯的驅(qū)蟲(chóng)力結(jié)果
實(shí)施例3用在實(shí)施例1中所提供的所有化合物重復(fù)實(shí)施例2的方法。結(jié)果在下面的表格中示出。

權(quán)利要求
1.以下結(jié)構(gòu)式的化合物作為驅(qū)蟲(chóng)劑的用途 其中，R1和R2分別選自H；具有1-20個(gè)碳原子的脂族殘基，或具有5-14個(gè)碳原子的脂環(huán)族殘基，或包括一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N或S的雜原子的上述脂族或脂環(huán)族殘基；具有6-14個(gè)碳原子并且其中的雜原子選自O(shè)、N或S的芳基或雜芳基；或用選自下列的基團(tuán)取代的上述任何基團(tuán)C1-4烷基、C1-4烷氧基、C2-4鏈烯基、上述芳基或雜芳基、芳氧基、氨基、酰氨基、酯、酮基、羥基和鹵素，或R1和R2以及與它們連接的氮原子一起構(gòu)成5或6元環(huán)，該環(huán)任選地包含選自O(shè)、N或S的附加雜原子。
2.權(quán)利要求1的用途，其中，所述化合物選自甲基-氨基甲酸(-)-薄荷酯；乙基-氨基甲酸(-)-薄荷酯；丁基-氨基甲酸(-)-薄荷酯；異丁基-氨基甲酸(-)-薄荷酯；二乙基-氨基甲酸(-)-薄荷酯；吡咯烷-1-羧酸(-)-薄荷酯；哌啶-1-羧酸(-)-薄荷酯；嗎啉-4-羧酸(-)-薄荷酯；苯基-氨基甲酸(-)-薄荷酯；和3-[(-)-薄荷氧基-羰基氨基]-丙酸酯。
3.選自下列的化合物n-丁基-氨基甲酸(-)-薄荷酯；異-丁基-氨基甲酸(-)-薄荷酯；二乙基-氨基甲酸(-)-薄荷酯；嗎啉-4-羧酸(-)-薄荷酯；和3-[(-)-薄荷氧基-羰基氨基]-丙酸酯。
4.一種組合物，含有驅(qū)蟲(chóng)量的上述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的化合物。
5.權(quán)利要求4的組合物，包含至少一種附加的驅(qū)蟲(chóng)劑。
6.權(quán)利要求4或5的組合物，還包含至少一種殺蟲(chóng)劑。
7.權(quán)利要求4-6中任一項(xiàng)的組合物，還包含至少一種芳香成分。
8.一種驅(qū)蟲(chóng)方法，包括向基底上施用含有至少一種以下結(jié)構(gòu)式的化合物的制劑 其中，R1和R2分別選自氫；具有1-20個(gè)碳原子的脂族殘基，或具有5-14個(gè)碳原子的脂環(huán)族殘基，或包括一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N或S的雜原子的上述脂族或脂環(huán)族殘基；具有6-14個(gè)碳原子并且其中的雜原子選自O(shè)、N或S的芳基或雜芳基；或用選自下列的基團(tuán)取代的上述任何基團(tuán)C1-4烷基、C1-4烷氧基、C2-4鏈烯基、上述芳基或雜芳基、芳氧基、氨基、酰氨基、酯、酮基、羥基和鹵素，或R1和R2以及與它們連接的氮原子一起構(gòu)成5或6元環(huán)，該環(huán)任選地包含選自O(shè)、N或S的附加雜原子。
全文摘要
將N－取代的p－薄荷烷氨甲酰用作驅(qū)蟲(chóng)組合物的活性成分的用途，該組合物少有或沒(méi)有臭味，并且對(duì)人類、寵物和家畜來(lái)說(shuō)是無(wú)毒的。
文檔編號(hào)A01N47/20GK1662141SQ03814389
公開(kāi)日2005年8月31日 申請(qǐng)日期2003年6月20日 優(yōu)先權(quán)日2002年6月21日
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