農(nóng)藥增效劑的制作方法

專利名稱：農(nóng)藥增效劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的農(nóng)藥增效劑和農(nóng)藥組合物。
背景技術(shù)：
以殺蟲劑、殺菌劑、除草劑、殺螨劑、植物生長調(diào)節(jié)劑為代表的農(nóng)藥以乳劑、水和劑、顆粒劑、粉劑、混懸(flowable)劑等劑型使用。此時，為了充分發(fā)揮農(nóng)藥原藥的效果，可對制劑的物理性質(zhì)進行多種設(shè)計，但目前的現(xiàn)狀是通過在制劑上的設(shè)計很難進一步增強農(nóng)藥的效果。而且，由于新農(nóng)藥的開發(fā)難度增加，因此進一步增強現(xiàn)有農(nóng)藥的活性在工業(yè)上具有重要意義。
US-A 5385750(對應(yīng)于JP-A 7-508024和WO93/22917)公開了用烷基糖苷和C7～C20脂肪族醇改善水性混合物的潤濕性的方法，但其中沒有記載進一步增強現(xiàn)有農(nóng)藥的活性和促進作為目的的植物生長。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種農(nóng)藥增效劑，其含有式(I)代表的化合物、式(II)代表的化合物和式(III)代表的化合物中的至少一種作為有效成分 R4-O-(AO)m-R5(II)R6-COO-(AO)n-R7(III)式中，R1為C10～C22的烴基，R2為氫原子、羥基或C1～C24的烴基，R3為氫原子或C1～C24的烴基，R4為C12～C24的烴基，R5為C1～C24的烴基，AO為C2～C4的烯化氧基，m為0～50的數(shù)字，n為0～50的數(shù)字，R6為C11～C23的烴基，R7為C12～C24的烴基或-COR8，R8為C11～C23的烴基。
而且，本發(fā)明提供了一種農(nóng)藥增效劑組合物，其含有上述的式(I)、式(II)和式(III)代表的化合物，以及這些化合物以外的表面活性劑和螯合劑中的至少一種。表面活性劑優(yōu)選為(1)具有酯鍵、醚鍵和酰胺鍵中的至少一種的非離子表面活性劑，(2)陰離子表面活性劑，(3)陽離子表面活性劑，以及(4)兩性表面活性劑中的至少一種。特別地，表面活性劑優(yōu)選為(1)具有酯鍵和醚鍵中的至少一種的非離子表面活性劑。
而且，本發(fā)明提供了一種農(nóng)藥組合物，其含有上述農(nóng)藥增效劑或組合物，以及農(nóng)藥原藥。本發(fā)明還提供了上述農(nóng)藥增效劑或組合物增強農(nóng)藥效力并且促進植物生長的用途，以及通過將上述農(nóng)藥增效劑或組合物和農(nóng)藥一起施用于植物而增強農(nóng)藥效力并且促進植物生長的方法。
具體實施例方式
在本發(fā)明中，在具有進一步增強農(nóng)藥活性，并且促進以生長為目的的植物體生長的效果的農(nóng)藥增效劑中，用上述式(I)～(III)代表的化合物中的至少一種作為有效成分。其中式(I)代表的化合物和式(II)代表的化合物是優(yōu)選的，特別優(yōu)選的是式(I)代表的化合物。
在式(I)～(III)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8的烴基分別可以為飽和或不飽和的，優(yōu)選是飽和的；而且可以為直鏈、支鏈或環(huán)狀的，優(yōu)選是直鏈或支鏈的，特別優(yōu)選為直鏈的。
而且，R1、R2、R3的碳原子的總數(shù)，R4、R5的碳原子的總數(shù)，R6、R7、R8的碳原子的總數(shù)優(yōu)選都在50以下，更優(yōu)選為12～48，更加優(yōu)選為16～44。
在式(I)中，R1的碳原子數(shù)優(yōu)選為14～22，更優(yōu)選為14～20，更加優(yōu)選為14～18。而且，式(I)代表的化合物的總碳原子數(shù)優(yōu)選為12～48，更優(yōu)選為16～28，特別優(yōu)選為16～24。而且，優(yōu)選總碳原子數(shù)為12～24并具有1個羥基，特別優(yōu)選總碳原子數(shù)為16～22并具有1個羥基。式(I)代表的化合物的具體實例如下所列。
(I-1)例如CH3(CH2)o-1OH(o為12～24，優(yōu)選為16～24，更優(yōu)選為16～20的整數(shù))代表的1-鏈烷醇。具體的實例包括1-十二烷醇、1-十三烷醇、1-十四烷醇、1-十五烷醇、1-十六烷醇、1-十七烷醇、1-十八烷醇、1-十九烷醇、1-二十烷醇、1-二十一烷醇、1-二十二烷醇、1-二十三烷醇、1-二十四烷醇。
(I-2)例如CH3CH(OH)(CH2)p-3CH3(p為12～24，優(yōu)選為16～24，更優(yōu)選為16～20的整數(shù))代表的2-鏈烷醇。具體的實例包括2-十二烷醇、2-十三烷醇、2-十四烷醇、2-十五烷醇、2-十六烷醇、2-十七烷醇、2-十八烷醇、2-十九烷醇、2-二十烷醇等。
(I-3)例如CH2＝CH(CH2)q-2OH(q為12～24，優(yōu)選為16～24，更優(yōu)選為16～20的整數(shù))代表的末端不飽和醇。具體的實例包括11-十二碳烯-1-醇、12-十三碳烯-1-醇、15-十六碳烯-1-醇等。
(I-4)其它不飽和長鏈醇的實例包括油醇、反式十八烯醇、亞油醇、亞麻醇、桐醇(α或β)、蓖麻醇等。
(I-5)例如HOCH2CH(OH)(CH2)r-2H(r為12～24，優(yōu)選為16～24，更優(yōu)選為16～20的整數(shù))代表的1，2-二醇。具體的實例包括1，2-十二烷二醇、1，2-十四烷二醇、1，2-十六烷二醇、1，2-十八烷二醇等。
上述(I-1)～(I-5)中，(I-1)、(I-2)、(I-4)、(I-5)是優(yōu)選的，更優(yōu)選為(I-1)、(I-2)、(I-4)，更加優(yōu)選為(I-1)、(I-4)，特別優(yōu)選為(I-1)。
式(II)代表的化合物的總碳原子數(shù)優(yōu)選為13～48，更優(yōu)選為24～48，特別優(yōu)選為32～40。式(II)中的m優(yōu)選為0～30，更優(yōu)選為0～10，特別優(yōu)選為0～5。式(II)代表的化合物的具體實例如下所列。
(II-1)例如CH3(CH2)s-1-O-(CH2)s-1CH3(s為12～24，優(yōu)選為16～24，更優(yōu)選為16～20的整數(shù))代表的二正烷基醚。具體的實例包括二-十二烷基醚、二-十三烷基醚、二-十四烷基醚、二-十五烷基醚、二-十六烷基醚、二-十八烷基醚等。
(II-2)例如CH2＝CH-OR5(R5為C12～C24，優(yōu)選為C16～C24的烷基或鏈烯基)代表的乙烯基醚。具體的實例包括乙烯基月桂基醚、乙烯基肉豆蔻基醚、乙烯基十六烷基醚、乙烯基十八烷基醚、乙烯基油基醚、乙烯基亞油基醚等。
在上述(II-1)、(II-2)中，(II-1)是優(yōu)選的。
式(III)代表的化合物的總碳原子數(shù)優(yōu)選為24～48，更優(yōu)選為28～48，特別優(yōu)選為32～44。式(III)中的n優(yōu)選為0～30，更優(yōu)選為0～10，特別優(yōu)選為0～5。而且，式(III)中的R6、R7、R8優(yōu)選為直鏈型或飽和型，特別優(yōu)選為飽和直鏈型。式(III)代表的化合物根據(jù)Griffin公式的HLB優(yōu)選為小于7，更優(yōu)選為6或6以下，更加優(yōu)選為5或5以下，特別優(yōu)選為4或4以下。該Griffin公式是，HLB＝(親水基部分的分子量/表面活性劑的分子量)×(100/5)(《新·表面活性劑入門》三洋化成工業(yè)株式會社，1985年11月1日發(fā)行，第128頁)。式(III)代表的化合物的具體實例如下所列。
(III-1)例如R6’-COO-CH2CH2OCOR8’(R6’和R8’可以相同或不同，是C11～C23，優(yōu)選是C15～C23，特別優(yōu)選是C15～C19的烷基或鏈烯基)代表的乙二醇脂肪酸二酯。具體的實例包括二月桂酸乙二醇酯、二肉豆蔻酸乙二醇酯、二棕櫚酸乙二醇酯、二硬脂酸乙二醇酯等。
(III-2)例如R6’-COO-R7’(R6’為C11～C23，優(yōu)選為C15～C23，特別優(yōu)選為C15～C19的烷基或鏈烯基，R7’為C12～C24，優(yōu)選為C16～C24，特別優(yōu)選為C16～C20的烷基或鏈烯基)代表的脂肪酸酯。具體的實例包括棕櫚酸月桂酯、棕櫚酸棕櫚酯、棕櫚酸十八酯、硬脂酸月桂酯、硬脂酸棕櫚酯、硬脂酸十八酯等。
在上述(III-1)、(III-2)中，(III-2)是優(yōu)選的。
本發(fā)明的農(nóng)藥增效劑表現(xiàn)與農(nóng)藥的結(jié)構(gòu)種類無關(guān)的顯著的增效作用的機理還不確定，一種可能是本發(fā)明的增效劑對農(nóng)藥的溶解性非常強，使得農(nóng)藥微粒子化而促進其向植物體內(nèi)或蟲體或菌體中滲透。本發(fā)明的農(nóng)藥增效劑的劑型可以是液體形式、粉末形式、顆粒形式中的任一種，但并不限于這些。
根據(jù)本發(fā)明的農(nóng)藥增效劑的使用方法包括，使用含有農(nóng)藥增效劑的農(nóng)藥組合物的方法，和使用農(nóng)藥(不含本發(fā)明的增效劑)在稀釋使用時另外添加的農(nóng)藥增效劑的方法，使用上述任何方法都可獲得作為本發(fā)明目的的增效作用。而且，根據(jù)本發(fā)明的農(nóng)藥增效劑對于各種作物都沒有藥害，可以安全地使用。
在本發(fā)明的農(nóng)藥增效劑中，通過將至少一種式(I)～(III)代表的化合物與除它們以外的表面活性劑并用，在保持式(I)～(III)代表的化合物的農(nóng)藥增效效果的同時，可以減少式(I)～(III)代表的化合物的使用量。表面活性劑根據(jù)上述Griffin公式的HLB優(yōu)選大于等于7，更優(yōu)選大于等于8，更加優(yōu)選大于等于9，特別優(yōu)選大于等于10。
表面活性劑優(yōu)選為(1)具有酯鍵、醚鍵和酰胺鍵中的至少一種的非離子表面活性劑，(2)陰離子表面活性劑，(3)陽離子表面活性劑，以及(4)兩性表面活性劑中的至少一種。
(1)的具有酯鍵、醚鍵和酰胺鍵中的至少一種的非離子表面活性劑包括酯類，如脫水山梨醇脂肪酸酯、聚氧亞烷基脫水山梨醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、山梨醇脂肪酸酯、聚氧亞烷基山梨醇脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油等的聚氧亞烷基甘油脂肪酸酯、亞烷基二醇脂肪酸酯、聚亞烷基二醇脂肪酸酯等；醚類，如POE(20)月桂基醚等的聚氧亞烷基烷基醚、聚氧亞烷基烷基芳基醚、烷基甘油基醚、聚甘油和聚氧亞烷基嵌段共聚物(Pluronic型)；酰胺類，如烷基鏈烷醇酰胺、糖類脂肪酸酰胺等。其中，糖類脂肪酸酰胺包括具有疏水基酰胺結(jié)合于糖或糖醇的結(jié)構(gòu)，如葡萄糖或果糖的脂肪酸酰胺等糖類脂肪酸酰胺。具有疏水基酰胺結(jié)合于具有氨基的糖或糖醇的結(jié)構(gòu)的糖類脂肪酸酰胺也可以用例如N-甲基葡糖胺的脂肪酸酰胺等的糖類脂肪酸酰胺。
作為糖類脂肪酸酰胺優(yōu)選使用式(1)代表的化合物R11-CO-NR12X(1)(式中R11為C5～C17的直鏈或支鏈的烷基、鏈烯基或烷基苯基，R12為氫、C1～C18的直鏈或支鏈的烷基或鏈烯基、-(CH2CH(R13)O)c-H(其中，R13為氫或甲基，c為0～10的數(shù)字。)、-CH2CH2OH、-CH2CH(OH)CH3或-CH2CH2CH2OH，X為由C4～C30的糖殘基組成的多羥基烷基。)式(1)中作為R11的C5～C17的直鏈或支鏈的烷基、鏈烯基或烷基苯基中，例如可以為衍生自己酸、辛酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸或異硬脂酸的R11CO，特別地，例如優(yōu)選衍生自己酸、月桂酸的基團。
R12的具體實例可以是氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、正己基、辛基、2-乙基己基、癸基、十二烷基、硬脂基、異硬脂基或聚合度為2～10的聚乙二醇基或聚丙二醇基、2-羥基乙基、2-羥基丙基、3-羥基丙基等。其中，優(yōu)選為例如氫、甲基、乙基、2-羥基乙基、2-羥基丙基、3-羥基丙基。
X的由C4～C30的糖殘基組成的多羥基烷基中包括與一-、二-或寡糖基糖苷結(jié)合的C4～C7的多羥基烷基。
上述非離子表面活性劑可以單獨使用，也可使用兩種或兩種以上上述表面活性劑的混合物形式。
作為(2)的陰離子表面活性劑，典型的是以水溶液或固體狀態(tài)獲得的，例如一-和二-烷基萘磺酸鈉、α-烯烴磺酸鈉、烷基磺酸鈉、烷基磺基琥珀酸鹽、烷基硫酸鹽、聚氧亞烷基烷基醚硫酸鹽、聚氧亞烷基烷基芳基醚硫酸鹽、聚氧亞烷基苯乙烯基苯基醚硫酸鹽、一-和二-烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽的甲醛縮聚物、烷基二苯基醚磺酸鹽、烯屬磺酸鹽、一-和二-烷基磷酸鹽、聚氧亞烷基一-和二-烷基磷酸鹽、聚氧亞烷基一-和二-苯基醚磷酸鹽、聚氧亞烷基一-和二-烷基苯基醚磷酸鹽、聚羧酸鹽、脂肪酸鹽、直鏈或支鏈烷基聚氧亞烷基醚乙酸或其鹽、鏈烯基聚氧亞烷基醚乙酸或其鹽、硬脂酸及其鹽、油酸及其鹽、N-甲基脂肪酸?；撬猁}，兩種或多種上述化合物的混合物等(包括鈉、鉀、銨及胺鹽)。
(3)的陽離子表面活性劑的實例包括，烷基胺環(huán)氧乙烷加成物和烷基胺環(huán)氧丙烷加成物，例如牛脂胺環(huán)氧乙烷加成物、油胺環(huán)氧乙烷加成物、大豆胺環(huán)氧乙烷加成物、椰子胺(cocoamine)環(huán)氧乙烷加成物、合成烷基胺環(huán)氧乙烷加成物、辛胺環(huán)氧乙烷加成物、WO95/33379中記載的鏈烷醇胺烷基酯化物及其環(huán)氧乙烷加成物等，以及衍生自上述化合物的季銨化合物及其混合物。
(4)的兩性表面活性劑的實例包括，十二烷基二甲基氨基乙酸甜菜堿、烷基二甲基胺氧化物、烷基羧甲基羥乙基咪唑鎓甜菜堿、烷基酰胺丙基甜菜堿和烷基羥基磺基甜菜堿和它們的混合物等。
在這些表面活性劑中，優(yōu)選至少一種具有上述特定鍵的非離子型表面活性劑，以及陰離子表面活性劑，特別優(yōu)選具有上述特定鍵的非離子型表面活性劑。
其中，優(yōu)選酯類和醚類，特別優(yōu)選酯類。在酯類表面活性劑中，優(yōu)選PEO(20)脫水山梨醇一油酸酯等的脫水山梨醇脂肪酸酯、聚氧亞烷基脫水山梨醇脂肪酸酯、PEO(20)硬化蓖麻油等的聚氧乙烯硬化蓖麻油。
在以上述式(I)～(III)代表的化合物和除此以外的表面活性劑為有效成分的農(nóng)藥增效劑中，式(I)代表的化合物的總量和表面活性劑的優(yōu)選并用比例為[式(I)代表的化合物的總量]/[除該化合物以外的表面活性劑]＝0.01～100(重量比)，更優(yōu)選為0.05～50，特別優(yōu)選為0.1～10。
在本發(fā)明的農(nóng)藥增效劑中，至少一種式(I)～(III)代表的化合物中，還可以配合有螯合劑。通過配合螯合劑，可以進一步提供對農(nóng)藥的增效效果。這些螯合劑包括，氨基聚羧酸類螯合劑、芳族或脂族羧酸類螯合劑、氨基酸類螯合劑、醚聚羧酸類螯合劑、膦酸類螯合劑(例如亞氨基二甲基膦酸(IDP)、烷基二膦酸(ADPA)等)，或二甲基乙二肟(DG)等，它們可以是酸形式或鈉、鉀或銨等鹽的形式。在本發(fā)明中，對1摩爾的式(I)～(III)代表的化合物，優(yōu)選配合0.001～30倍摩爾，更優(yōu)選0.01～20倍摩爾，特別優(yōu)選0.05～15倍摩爾的螯合劑。
作為氨基多羧酸類螯合劑，可以使用下述各種化合物a)RNX2型化合物b)NX3型化合物c)R-NX-CH2CH2-NX-R型化合物d)R-NX-CH2CH2-NX2型化合物和e)X2N-R’-NX2型化合物，以及這種類型的化合物中包括4個或4個以上的X的化合物。上述式中，X代表-CH2COOH或-CH2CH2COOH，R代表氫原子、烷基、羥基、羥烷基或這種公知的螯合劑化合物代表的取代基，R’代表亞烷基、環(huán)亞烷基或這種公知的螯合劑化合物代表的取代基。它們的代表實例包括，EDTA·4Na等的乙二胺四乙酸(EDTA)、環(huán)己二胺四乙酸(CDTA)、次氮基三乙酸(NTA)、亞胺基二乙酸(IDA)、N-(2-羥基乙基)亞胺基二乙酸(HIMDA)、二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)、N-(2-羥基乙基)乙二胺三乙酸(EDTA-OH)和乙二醇醚二胺四乙酸(GEDTA)，以及它們的鹽等。
芳族或脂族羧酸類螯合劑包括，檸檬酸、葡糖酸、蘋果酸、庚糖酸、草酸、丙二酸、乳酸、酒石酸、琥珀酸、富馬酸、馬來酸、己二酸、戊二酸等的氧羧酸，多元羧酸，以及它們的鉀、鈉、鏈烷醇胺鹽和脂族胺鹽等。
氨基酸類螯合劑包括，甘氨酸、絲氨酸、丙氨酸、賴氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、乙硫氨酸、酪氨酸或甲硫氨酸，以及它們的鹽和衍生物。本發(fā)明中使用的醚多羧酸類螯合劑，例如下式代表的化合物，其類似化合物及其鹽(特別是鈉鹽)。
[式中Y代表氫原子、式-CH2COOH代表的基團或式-COOH代表的基團，Z代表氫原子、式-CH2COOH代表的基團，或式 代表的基團]。
在本發(fā)明的農(nóng)藥增效劑中，可以并用溶劑或滲透助劑。溶劑或滲透助劑的實例如下所述1)包括離子交換水、有機或無機酸水溶液、堿水溶液的水。
2)乙醇、正己醇、2-庚醇、正辛醇、2-乙基己醇、正癸醇、環(huán)己醇、芐醇等C1～C11的一元醇。
3)乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、三丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇、2-乙基-1，3-己二醇、甘油和二甘油等C2～C11的多元醇，上述多元醇的一烷基或鏈烯基(C1～C6)醚，上述多元醇的一烷基或鏈烯基(C1～C6)醚乙酸酯，上述多元醇的二乙酸酯和上述多元醇的二烷基或鏈烯基(C1～C6)醚；(常溫下)液體的聚乙二醇、(常溫下)液體的聚丙二醇、聚乙烯醇等的高分子量多元醇類及其一或二醚類。在上述3)中，優(yōu)選聚亞烷基二醇一烷基醚和聚亞烷基二醇二烷基醚，更優(yōu)選二乙二醇一烷基(C1～C6)醚、二乙二醇二烷基(C1～C6)醚、三乙二醇一烷基(C1～C6)醚和三乙二醇二烷基(C1～C6)醚。
4)C1～C11的一元醇的有機酸(C2～C18)一、二或三酯。有機酸例如，乙酸、丙酸、丁酸、硬脂酸、油酸、乳酸、苯甲酸、樅酸、草酸、丙二酸、苯二甲酸、蘋果酸、琥珀酸、馬來酸、富馬酸、偏苯三酸、檸檬酸等。C1～C11的一元醇與上述2)中所述相同。其中優(yōu)選苯二甲酸烷基酯和偏苯三酸烷基酯。
5)大豆油、棉籽油等植物油。
本發(fā)明的農(nóng)藥組合物含有本發(fā)明的農(nóng)藥增效劑和農(nóng)藥原藥，所述農(nóng)藥增效劑含有至少一種式(I)～(III)代表的化合物。本文中，農(nóng)藥原藥即農(nóng)藥的有效成分。在本發(fā)明的農(nóng)藥組合物中，式(I)～(III)代表的化合物和農(nóng)藥原藥的重量比優(yōu)選為[式(I)～(III)代表的化合物]/[農(nóng)藥原藥]＝0.001～100，更優(yōu)選為0.05～50，特別優(yōu)選為0.01～20。在此范圍內(nèi)可獲得良好的農(nóng)藥增效效果。
而且，本發(fā)明的農(nóng)藥組合物的劑型沒有限制，可以是乳劑、水和劑、顆粒劑、粉劑、混懸劑等。因此，該劑型中可含有其它添加劑，例如乳化劑、分散劑、載體等。
必要時，在本發(fā)明的農(nóng)藥組合物中可加入螯合劑、pH調(diào)節(jié)劑、無機鹽類、增稠劑。
作為螯合劑，可以使用與農(nóng)藥增效劑中使用的螯合劑相同的物質(zhì)。
本發(fā)明中使用的pH調(diào)節(jié)劑包括檸檬酸、磷酸(焦磷酸)、葡糖酸等或它們的鹽。
本發(fā)明中使用的無機鹽類包括無機礦物鹽，例如無機鹽粘土、滑石、膨潤土、沸石、碳酸鈣、高嶺土和白碳黑等，無機銨鹽，例如硫酸銨、硝酸銨、磷酸銨、硫氰酸銨、氯化銨、氨基磺酸銨等。
作為本發(fā)明中使用的增稠劑，可以使用任何天然、半合成及合成的水溶性增稠劑，天然粘性物質(zhì)的實例包括，來自微生物的黃原膠、zanflow，來自植物的果膠、阿拉伯膠、瓜耳膠等；半合成粘性物質(zhì)的實例包括纖維素或淀粉衍生物的甲基化物、羧烷基化物、羥烷基化物(包括甲基纖維素、羧甲基纖維素、羥甲基纖維素等)、山梨醇等；合成粘性物質(zhì)的實例包括聚丙烯酸鹽、聚馬來酸鹽、聚乙烯吡咯烷酮和五赤蘚醇環(huán)氧乙烷加成物。
本發(fā)明的農(nóng)藥組合物中使用的農(nóng)藥原藥的實例包括《農(nóng)藥手冊1998年版》(第10版，1998年12月15日，社團法人日本植物防疫協(xié)會發(fā)行)中記載的物質(zhì)。其具體實例如下所示，但并不限于它們。
殺菌劑包括，有機硫殺菌劑，如代森鋅、代森錳、福美雙、代森錳鋅、聚氨基甲酸酯、丙森鋅等，苯并咪唑類殺菌劑，如苯菌靈、甲基硫菌靈等，二羧酸類殺菌劑，如異菌脲、腐霉利等，其它合成殺菌劑，如三嗪、雙胍鋅乙酸鹽、稻瘟靈、百菌清、烯丙苯噻唑、克菌丹、增糖胺、敵螨普、雙八胍鹽等，甾醇生物合成抑制劑，如氟菌唑、聯(lián)苯三唑醇、啶斑肟、氯苯嘧啶醇、嗪胺靈、三唑醇、腈菌唑(miclobutanil)、defenoconazole、亞胺唑等，酰胺類殺菌劑，如甲霜安和擔菌寧，銅殺菌劑，如無機銅制劑、有機銅制劑等，抗生素殺菌劑，如鏈霉素、多抗霉素、滅瘟素、春雷霉素、有效霉素、土霉素等，土壤殺菌劑，如氯唑靈、土消菌等，三聚氰胺生物合成抑制劑，如四氯苯酞、氯環(huán)丙酰胺，有機磷類殺菌劑，如異稻瘟凈、克瘟散、三乙膦酸鋁等，無機殺菌劑，如無機硫磺、碳酸氫鹽等，甲氧丙烯酸類殺菌劑，如腈嘧菌酯、亞胺菌等，苯胺嘧啶類殺菌劑，如嘧菌胺等，合成抗細菌劑，如噁喹酸等，天然殺菌劑，如大豆卵磷脂等，來自生物的殺菌劑，如對抗菌劑。
殺蟲劑包括擬除蟲菊酯殺蟲劑，如氰戊菊酯、氟氯氰菊酯、氯菊酯、氟氰戊菊酯、醚菊酯等，有機磷殺蟲劑，如DDVP，殺螟松、馬拉硫磷、樂果、稻豐散、倍硫磷、殺撲磷、苯硫磷等，氨基甲酸酯類殺蟲劑，如丁苯威、西維因、滅多威等，殺蠶毒素類殺蟲劑，如殺螟丹等，天然物類殺蟲劑，如來自除蟲菊的除蟲菊酯、胡椒基丁醚、來自豆科的魚藤植物的魚藤酮、煙堿、大豆卵磷脂、淀粉等。昆蟲生長抑制劑(IGR劑)包括，除蟲脲、氟苯脲、定蟲隆、噻嗪酮、富士一號、氟蟲脲等。
殺螨劑包括，開樂散、克螨特、殺螨錫、噻螨酮、雙甲脒、唑螨酯、吡螨胺、芐螨酯、雙丙氨膦等，氯代煙堿類殺菌劑，如吡蟲啉等，其他合成殺蟲劑，如油酸鈉、油酸鉀等，殺線蟲劑，如滴滴混劑、棉隆、苯菌靈等，來自生物的殺蟲劑如蘇云菌桿菌等。
除草劑包括，酰胺類除草劑，如敵稗、甲草胺、磺草靈等，脲類除草劑，如敵草隆、利谷隆等，聯(lián)苯吡啶鎓類除草劑，如百草枯、敵草快等，二嗪類除草劑，如除草定、環(huán)草定等，三嗪類除草劑，如西瑪津、西草凈等，其他有機除草劑，如敵草腈等的腈類除草劑，如稀禾定、烯草酮等，二硝基苯胺類除草劑，如氟樂靈、二甲戊靈等，氨基甲酸酯類除草劑，如禾草丹。芳香族羧酸類除草劑，如麥草畏等，苯氧基酸類除草劑，如2，4-PA、sihalofop-butyl等，有機磷除草劑，如哌草磷、草胺膦等，氨基酸類除草劑，如草甘膦、雙丙氨酰膦、草銨膦等，脂肪酸類除草劑，如壬酸、茅草枯等，磺酰脲類除草劑，如噻黃隆、啶嘧黃隆、芐嘧磺隆等，嘧啶基氧苯甲酸類除草劑，如雙嘧啶苯甲酸鹽等，二唑類除草劑，如吡唑特等，這些除草劑中，優(yōu)選酰胺類除草劑、二嗪類除草劑、腈類除草劑、二硝基苯胺類除草劑、芳香族羧酸類除草劑和氨基酸類除草劑，特別優(yōu)選酰胺類除草劑中的雙丙氨膦、草銨膦或草甘膦。
植物生長調(diào)節(jié)劑包括生長素拮抗劑，如馬來酸酰肼、烯效唑等，生長素，如吲哚丁酸、1-萘乙酰胺、促生靈等，細胞分裂素，如調(diào)吡脲等，赤霉素類，例如赤霉素等，其他生長減緩劑，如丁酰肼等，蒸發(fā)抑制劑，如石蠟等，其他的植物生長調(diào)節(jié)劑，如膽堿等，來自生物的植物生長調(diào)節(jié)劑，如小球藻提取物等，乙烯制劑，如乙烯利等。
本發(fā)明的農(nóng)藥組合物中還可以混合使用除上述以外的至少一種植物生長調(diào)節(jié)劑、肥料、防腐劑等。
本發(fā)明的農(nóng)藥組合物的劑型的更具體的實例包括(a)一種或一種以上上述式(I)～(III)代表的化合物的分包包裝體和農(nóng)藥原藥的分包包裝體組成的農(nóng)藥制劑，(b)一種或一種以上上述式(I)～(III)代表的化合物和除該化合物以外的一種或一種以上表面活性劑的混合物的分包包裝體和農(nóng)藥原藥的分包包裝體組成的農(nóng)藥制劑，(c)一種或一種以上上述式(I)～(III)代表的化合物的分包包裝體，一種或一種以上該化合物以外的表面活性劑的分包包裝體，以及農(nóng)藥原藥的分包包裝體組成的農(nóng)藥制劑，(d)一種或一種以上上述式(I)～(III)代表的化合物和螯合劑組成的混合物的分包包裝體和農(nóng)藥原藥的分包包裝體組成的農(nóng)藥制劑，(e)一種或一種以上上述式(I)～(III)代表的化合物和螯合劑組成的混合物的分包包裝體，一種或一種以上上述化合物以外的表面活性劑的分包包裝體，以及農(nóng)藥原藥的分包包裝體組成的農(nóng)藥制劑，(f)一種或一種以上上述式(I)～(III)代表的化合物和一種或一種以上該化合物以外的表面活性劑和螯合劑組成的混合物的分包包裝體和農(nóng)藥原藥的分包包裝體組成的農(nóng)藥制劑。
對各分包包裝體中的形態(tài)不作限定，可根據(jù)其用途和目的相應(yīng)地調(diào)制。
本發(fā)明的農(nóng)藥增效劑，與常用的植物用或動物用農(nóng)藥配合成農(nóng)藥組合物使用，或農(nóng)藥增效劑與上述農(nóng)藥混合使用，可以大幅度地提高其防除效力。而且，本發(fā)明的農(nóng)藥增效劑的安全性高。通過如上述使用本發(fā)明的農(nóng)藥增效劑，既可以將現(xiàn)存農(nóng)藥的活性提高，而且可以促進以生長為目的的植物體生長，對生產(chǎn)者非常有意義。
將上述農(nóng)藥增效劑分別以0.02重量％的濃度溶解于離子交換水中。用所得的0.02重量％稀釋液將市售的除草劑農(nóng)達液劑(以41重量％的草甘膦異丙胺鹽作為有效成分)、雙丙氨膦水溶劑(以20重量％的雙丙氨膦作為有效成分)分別稀釋300倍，每種有效成分得到兩種農(nóng)藥組合物。
將從溫室試驗水田采集的肥土及河砂和市售培養(yǎng)土以7∶2∶1(重量比)混合得到的土壤放入內(nèi)徑12cm的盆中，種植馬唐草的種子，使之發(fā)芽。為了提高各盆間的個體的均一性，廢棄生長異常的盆。將馬唐草長到18cm高的盆用于試驗。用噴霧槍(巖田圖裝機工業(yè)(株)制，RG型)，將農(nóng)藥組合物以相當于10升/公畝的比例向盆中的所有馬唐草均一地噴灑，評價除草效力。
除草效力的評價，是在噴霧處理后第10天稱量地上部分的鮮重，以未處理區(qū)的地上部分的鮮重為基準表示除草百分率(參照下述式)。各農(nóng)藥組合物的除草率如表2所示。


實施例1～4顯示本發(fā)明的農(nóng)藥增效劑的效力與一般的表面活性劑作為農(nóng)藥增效劑的情況(比較產(chǎn)品)比較的情況。從表2～5可以清楚地發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的農(nóng)藥增效劑發(fā)揮顯著的效果，而且促進以生長為目的植物體的生長。
表1～5如下所示。
表1


表2


表3


表4


表5


權(quán)利要求
1.一種農(nóng)藥增效劑，其含有式(I)代表的化合物、式(II)代表的化合物和式(III)代表的化合物中的至少一種作為有效成分 R4-O-(AO)m-R5(II)R6-COO-(AO)n-R7(III)式中，R1為C10～C22的烴基，R2為氫原子、羥基或C1～C24的烴基，R3為氫原子或C1～C24的烴基，R4為C12～C24的烴基，R5為C1～C24的烴基，AO為C2～C4的烯化氧基，m為0～50的數(shù)字，n為0～50的數(shù)字，R6為C11～C23的烴基，R7為C12～C24的烴基或-COR8，R8為C11～C23的烴基。
2.一種農(nóng)藥增效劑組合物，其含有上述權(quán)利要求1中記載的式(I)、式(II)和式(III)代表的化合物，以及這些化合物以外的表面活性劑和螯合劑中的至少一種。
3.權(quán)利要求2的農(nóng)藥增效劑組合物，其中表面活性劑為(1)具有酯鍵、醚鍵和酰胺鍵中的至少一種的非離子表面活性劑，(2)陰離子表面活性劑，(3)陽離子表面活性劑，以及(4)兩性表面活性劑中的至少一種。
4.權(quán)利要求2的農(nóng)藥增效劑組合物，其中表面活性劑為(1)具有酯鍵和醚鍵中的至少一種的非離子表面活性劑。
5.含有權(quán)利要求1～4之任一項的農(nóng)藥增效劑或組合物，以及農(nóng)藥原藥的農(nóng)藥組合物。
6.權(quán)利要求1～4之任一項的農(nóng)藥增效劑或組合物增強農(nóng)藥效力并且促進植物生長的用途。
7.通過將權(quán)利要求1～4之任一項的農(nóng)藥增效劑或組合物和農(nóng)藥一起施用于植物而增強農(nóng)藥效力并且促進植物生長的方法。
全文摘要
本發(fā)明提供了對作物無藥害，可以安全使用，而且對各種農(nóng)藥具有優(yōu)異的增效作用，并能促進以生長為目的植物體生長的農(nóng)藥增效劑和農(nóng)藥組合物。該農(nóng)藥增效劑含有特定的醇化合物、醚化合物和酯化合物中的至少一種作為有效成分。
文檔編號A01N31/02GK1482857SQ01821085
公開日2004年3月17日 申請日期2001年12月19日 優(yōu)先權(quán)日2000年12月20日
發(fā)明者林利夫, 鈴木忠幸, 栗田和彥, 幸, 彥 申請人:花王株式會社