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基于芳基尿嘧啶的選擇性的除草劑的制作方法

文檔序號:311272閱讀:457來源:國知局
專利名稱:基于芳基尿嘧啶的選擇性的除草劑的制作方法
本申請是申請日為1995年8月21日,申請?zhí)枮?5194848.2,發(fā)明名稱為“基于芳基尿嘧啶的選擇性的除草劑”的發(fā)明專利申請的分案申請。
本發(fā)明涉及新的除草劑,協(xié)同的活性化合物組合,它們一方面是由已知的芳基尿嘧啶(或芳基-硫尿嘧啶-或其是屬于這些芳基尿嘧啶或芳基-硫尿嘧啶的同分異構體化合物)和另方面其它已知的,屬于另外的物質類的除草劑組成,并且可以應用于不同有用作物,特別是在玉蜀黍,用于選擇性地控制雜草,具有特別好的效果。
芳基尿嘧啶(或芳基-硫-尿嘧啶)作為廣泛有效的除草劑是一系列的專利申請的主題(參見WO-A91/00278,US-P4979982,US-P5169430,EP-A408382,EP-A563384,US-P5084084,US-P5127935,US-P5154755,DE-P4327743,DE-P4343451,DE-P4414326。然而已知的芳基尿嘧啶(或芳基-(硫)尿嘧啶)顯示出一系列的作用缺陷,特別是對于單子葉植物的雜草。
使人驚異的是發(fā)現(xiàn),一系列的由芳基尿嘧啶類(或芳基-硫尿嘧啶-或屬于這些芳基尿嘧啶或芳基-硫尿嘧啶的同分異構體化合物)與已知的除草活性化合物例如烷基苯胺,羧酸,碳酰胺,二嗪或三嗪,尿素,腈,硫代氨基甲酸鹽和三唑啉的物質類一起應用,顯示出在除草作用方面明顯的協(xié)同效果,并且特別有利于作為廣泛有效的聯(lián)合制劑,既可以選擇性地用于單子葉的,也可以用于雙子葉雜草的控制,在出芽前-和在出芽后-的處理,可以應用于單子葉作物,例如玉蜀黍。
本發(fā)明涉及協(xié)同的除草組合物,其特征在于它們包括如下的有效量活性化合物的組合。
(1)通式(I)的芳基尿嘧啶或芳基-硫尿嘧啶 或通式(Ia)的同分異構體化合物 在式(I)和式(Ia)中,每個Q1是氧或硫,Q2是氧或硫,R1是氫或鹵素,R2是鹵素或氰基,R3是下面的基團,-A1-A2-A3其中A1是一個簡單的鍵,或氧,硫,-SO-,-SO2-,-CO-或基團-N-A4-,其中A4是氫,羥基,烷基,烷氧基,芳基,烷基磺?;蚍蓟酋;?,或(A1)每個任選取代的烷二基,烯二基,氮雜烯二基,炔二基,環(huán)烷二基,環(huán)烯二基或芳烴二基,A2是一個簡單的鍵,或是氧,硫,-SO-,-SO2-,-CO-或基團-N-A4,其中A4是氫,烷基,芳基,烷基羰基,烷基磺酰基或芳基磺?;?,或(A2)每個任選取代的烷二基,烯二基,氮雜烯二基,炔二基,環(huán)烷二基,環(huán)烯二基或芳烴二基,和A3是氫,羥基,巰基,氨基,氰基,異氰基,氰硫基,硝基,羧基,氨基甲?;?,氨基硫羰基,磺基,氯磺?;?,鹵素或每個任選取代的烷基,烷氧基,硫代烷基,烷基亞磺?;榛酋;榛被?,二烷基氨基,烷氧基羰基,二烷氧基(硫代)磷酰基,烯基,烯基氧基,烯基氨基,亞烷基氨基,烯基氧基羰基,炔基,炔基氧基,炔基氨基,炔基氧基羰基,環(huán)烷基,環(huán)烷基氧基,環(huán)烷基烷基,環(huán)烷基烷氧基,環(huán)亞烷基氨基,環(huán)烷基氧基羰基,環(huán)烷基烷氧基羰基,芳基,芳氧基,芳基烷基,芳基烷氧基,芳氧基羰基,芳基烷氧基羰基,雜環(huán)烷基,雜環(huán)烷基烷基,雜環(huán)烷基烷氧基或雜環(huán)烷基烷氧基羰基,R4是氫,鹵素或任選取代的烷基,R5是氫,鹵素或任選取代的烷基,和R6是氫,羥基,氨基或每個任選取代的烷基,烷氧基,烯基或炔基,(“第1組活性化合物”)和(2)選自第二組除草劑的一種除草活性物質(“組2的活性化合物”),它們包括下面列舉的化合物類(a)至(j)(a)通式(II)的雜芳氧基乙酰胺 在其中R7每個任選取代的烷基,烯基,炔基或烷氧基,R8每個任選取代的烷基,烯基,炔基或苯基,和R9任選取代的雜芳基;(b)通式(III)的氨基甲?;蜻?在其中R10是氫,羥基,氨基或每個任選取代的烷基,烯基,炔基,烷氧基,烯基氧基,炔基氧基,烷基氨基,烯基氨基,炔基氨基,亞烷基氨基,二烷基氨基,環(huán)烷基,環(huán)烷基烷基,芳基或芳基烷基,
R11每個任選取代的烷基,烯基,炔基,烷氧基,烯基氧基,炔基氧基,烷硫基,烯硫基,炔硫基,烷基氨基,烯基氨基,炔基氨基,二烷基氨基,環(huán)烷基,環(huán)烷基氧基,環(huán)烷基烷基,芳基,芳氧基,芳硫基,芳氨基或芳基烷基,和R12每個任選取代的烷基,烯基,炔基,環(huán)烷基,環(huán)烷基烷基,芳基烷基,芳基烯基或芳基炔基,(c)烷基苯胺,例如N-(1-乙基-丙基)-3,4-二甲基-2,6-二硝基苯胺(二甲戊靈)或N,N-二丙基-2,6-二硝基-4-三氟甲基苯胺(氟樂靈);(d)羧酸,例如3,6-二氯-吡啶-2-羧酸(二氯吡啶酸),2,4-二氯-苯氧基醋酸(2,4-D),3,6-二氯-2-甲氧基-苯甲酸(麥草畏),4-氨基-3,5-二氯-6-氟-吡啶-2-基-羥基-醋酸(氯氟吡氧乙酸),2-氨基-4-(羥基甲基氧膦基)-丁酸-銨鹽(草銨膦-銨),N-膦酰基-甲基-甘氨酸(草甘膦),2-(4,5-二氫-4-甲基-4-異丙基-5-氧代-1H-咪唑-2-基)-5-乙基-吡啶-3-羧酸(咪唑乙煙酸)或2-(4,5-二氫-4-甲基-4-異丙基-5-氧代-1H-咪唑-2-基)-喹啉-3-羧酸(咪唑喹啉酸);(e)羧酰胺類化合物,例如N-(2-甲氧基-1-甲基-乙基)-N-(2-乙基-6-甲基-苯基)-2-氯-乙酰胺(異丙甲草胺),N-乙氧基甲基-N-(2-乙基-6-甲基-苯基)-2-氯-乙酰胺(乙草胺),N-甲氧基-甲基-N-(2,6-二甲基-苯基)-2-氯-乙酰胺(甲草胺),N-(2-甲氧基-1-甲基-乙基)-N-(2,4-二甲基-3-噻吩基)-2-氯-乙酰胺(二甲吩草胺),N-(1H-吡唑-1-基-甲基)-N-(2,6-二甲基-苯基)-2-氯-乙酰胺(吡唑草胺)或N-異丙基-N-苯基-2-氯-乙酰胺(毒草胺);(f)二嗪,或三嗪,例如2-氯-4-乙氨基-6-異丙氨基-1,3,5-三嗪(莠去津),3-異丙基-1H-2,1,3-苯并噻二嗪-4-(3H)-酮-2,2-二氧化物(滅草松),2-氯-4-乙氨基-6-(1-氰基-1-甲基-乙氨基)-1,3,5-三嗪(氰草津),4-氨基-6-叔丁基-4,5-二氫-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5-酮(嗪草酮),O-(6-氯-3-苯基-4-噠嗪基)-S-辛基-硫代羧酸鹽(噠草特);2-氯-4,6-雙-乙氨基-1,3,5-三嗪(西瑪津)或2-氯-4-乙氨基-6-叔丁基氨基-1,3,5-三嗪(特丁津);(g)尿素類,例如N-(4,6-二甲氧基-嘧啶-2-基)-N′-(3-氯-4-甲氧基羰基-1-甲基-吡唑-5-基-磺?;?-尿素(Clopyrasulfuron ),N-甲氧基-N-甲基-N′-[4-(3,4-二氫-2-甲氧基-2,4,4-三甲基-2H-1-苯并吡喃7-基-氧基)-苯基]-尿素(吡喃隆),N-(4,6-二甲氧基-嘧啶-2-基)-N′-(3-二甲氨基羰基-吡啶-2-基-磺?;?-尿素(煙嘧磺隆),N-(4,6-雙-二氟甲氧基-嘧啶-2-基)-N′-(2-甲氧基羰基-苯基-磺?;?-尿素(氟嘧磺隆-甲基),N-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-N′-[2-(3,3,3-三氟-丙基)-苯基磺?;鵠-尿素(氟磺隆),N-(4,6-二甲氧基-嘧啶-2-基)-N′-(3-乙基磺?;?吡啶-2-基-磺?;?-尿素(砜嘧磺隆)或N-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-N′-(2-甲氧基羰基-3-噻吩基-磺酰基)-尿素(噻吩磺隆-甲基);(h)腈類,例如3,5-二溴-4-羥基-芐腈(溴苯腈)或3,5-二碘-4-羥基-芐腈(碘苯腈);(i)硫代氨基甲酸鹽,例如N-二-異丁基-S-乙基-硫代氨基甲酸鹽(丁草敵)或N-二丙基-S-乙基-硫代氨基甲酸鹽(茵草敵);(j)選自各式各樣物質類的活性化合物,例如N-2,6-二氟-苯基-5-甲基-[1,2,4]-三唑-[1,5-a]-嘧啶-2-氨磺酰(唑嘧磺草胺),1,1′-二甲基-4,4′-二吡啶-氯化物(百草枯)或2-(2-氯-4-甲基磺?;?苯甲?;?-1,3-環(huán)己二酮(磺草酮),在此一般每種情況下向重量每份第1組活性化合物中加入0.001至1000份重量第2組活性化合物。
特別感興趣的本發(fā)明的除草劑組合物是那些具有以下組成的(1)式(I)或式(Ia)的一個化合物,其中Q1是氧或硫,
Q2是氧或硫,R1是氫,氟,氯或溴,R2是氟,氯,溴,碘或氰基,R3是下面的基團,-A1-A2-A3其中A1是一個簡單的鍵,是氧,硫,-SO-,-SO2-,-CO-或基團-N-A4,其中A4是氫,羥基,C1-C4-烷基,C1-C4-烷氧基,苯基,C1-C4-烷基磺酰基或苯基磺?;?,或(A1)每個任選由氟,氯或溴取代的C1-C6-烷二基,C2-C6-烯二基,C2-C6-氮雜烯二基,C2-C6-炔二基,C3-C6-環(huán)烷二基,C3-C6-環(huán)烯二基或亞苯基;A2是一個簡單鍵,或是氧,硫,-SO-,-SO2-,-CO-或基團-N-A4-,其中A4是氫,羥基,C1-C4-烷基,C1-C4-烷氧基,苯基,C1-C4-烷基磺?;虮交酋;?,或(A2)每個任選由氟,氯或溴取代的C1-C6-烷二基,C2-C6-烯二基,C2-C6-氮雜烯二基,C2-C6-炔二基,C3-C6-環(huán)烷二基,C3-C6-環(huán)烯二基或亞苯基;A3是氫,羥基,氨基,氰基,異氰基,氰硫基,硝基,羧基,氨基甲酰基,氨基硫羰基,磺基,氯磺?;?,鹵素或每個在烷基基團帶有1至6個碳原子,每個任選由鹵素或C1-C4-烷氧基取代的烷基,烷氧基,硫代烷基,烷基亞磺?;?,烷基磺?;榛被?,二烷基氨基,烷氧基羰基或二烷氧基(硫代)磷?;蛎總€在烯基-,亞烷基-或炔基團帶有2至6個碳原子,每個任選由鹵素取代的烯基,烯基氧基,烯基氨基,亞烷基氨基,烯基氧基羰基,炔基,炔基氧基,炔基氨基或炔基氧基羰基,或在環(huán)烷基基團每個帶有3至6個碳原子和如果合適在烷基基團帶1至4個碳原子,每個任選由鹵素,氰基,羧基,C1-C4-烷基和/或C1-C4-烷氧基-羰基取代的環(huán)烷基,環(huán)烷基氧基,環(huán)烷基烷基,環(huán)烷基烷氧基,環(huán)亞烷基氨基,環(huán)烷基氧基羰基或環(huán)烷基烷氧基羰基,或每個任選由硝基,氰基,羧基,鹵素C1-C4-烷基,C1-C4-鹵素烷基,C1-C4-烷基氧基,C1-C4-鹵素烷基氧基和/或C1-C4-烷氧基-羰基取代的苯基,苯氧基,苯基-C1-C4-烷基,苯基-C1-C4-烷氧基,苯氧基羰基或苯基-C1-C4-烷氧基羰基,或(每個可能為完全或部分氫化了的)吡咯基,吡唑基,咪唑基,三唑基,呋喃基,噻吩基,噁唑基,異噁唑基,噻唑基,異噻唑基,噁二唑基,噻二唑基,吡啶基,嘧啶基,三嗪基,吡唑基-C1-C4-烷基,呋喃基-C1-C4-烷基,噻吩基-C1-C4-烷基,噁唑基-C1-C4-烷基,異噁唑-C1-C4-烷基,噻唑-C1-C4-烷基,吡啶基-C1-C4-烷基,嘧啶基-C1-C4-烷基,吡唑基甲氧基,呋喃基甲氧基,是全氫化吡喃基甲氧基或吡啶基甲氧基,R4是氫,氟,氯,溴或任選由氟和/或氯取代的帶有1至4個碳原子的烷基,R5是氫,氟,氯,溴或任選由氟和/或氯取代的帶有1至4個碳原子的烷基,和R6是氫,羥基,氨基或每個帶至多4個碳原子,每個任選由氟,氯或氰基取代的烷基,烷氧基,烯基或炔基和(2)選自第二組除草劑的一種活性化合物,它含有下面列舉的化合物類(a)至(j)(a)式(II)的雜芳氧基乙酰胺,在其中R7每個含至多6個碳原子,每個任選由鹵素,氰基或C1-C4-烷氧基取代的烷基,烯基或炔基,R8每個含至多6個碳原子,每個任選由鹵素,氰基或C1-C4-烷氧基取代的烷基,烯基或炔基,或者任選由鹵素,氰基,C1-C4-烷基,C1-C4-鹵素烷基,C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵素-烷氧基取代的苯基,和R9每個任選由鹵素,氰基或C1-C4-烷基,C1-C4-鹵素烷基,C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵素-烷氧基取代的、選自1,3-噻唑-2-基,1,2,4-噻二唑-5-基,1,3,4-噻二唑-2-基,苯并噁唑-2-基,苯噻唑-2-基系列中的雜芳基,(b)式(III)的氨基甲酰基三唑啉酮,在其中R10是氫,羥基,氨基,或每個含至多6個碳原子,每個任選由鹵素或氰基取代的烷基,烯基,炔基,烷氧基,烯基氧基,炔基氧基,烷基氨基,烯基氨基,炔基氨基,亞烷基氨基或二烷基氨基,或每個任選由鹵素,氰基或C1-C4-烷基取代的環(huán)烷基,環(huán)烷基烷基,其中每個環(huán)烷基基團含3至6個碳原子,和如可能烷基基團中含1至4個碳原子,或者每個任選由鹵素,氰基,C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的苯基或苯基-C1-C4-烷基,R11是每個任選由鹵素,氰基,C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷基硫基取代的烷基,烯基,炔基,烷氧基,烯基氧基,炔基氧基,烷硫基,烯硫基,炔硫基,烷基氨基,烯基氨基,炔基氨基或二烷基氨基,其中每個含至多6個碳原子,或每個任選由鹵素,氰基或C1-C4-烷基取代的環(huán)烷基,環(huán)烷基氧基或環(huán)烷基烷基,其中每個環(huán)烷基含3至6個碳原子和如可能烷基含1至4個碳原子,或者每個任選由鹵素,氰基,C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的苯基,苯氧基,苯硫代,苯基氨基或苯基-C1-C4-烷基,和R12是每個任選由鹵素,氰基,C1-C4-烷氧基,C1-C4-烷基硫代,C1-C4-烷基亞磺?;珻1-C4-烷基磺?;珻1-C4-烷基氨基或二-(C1-C4-烷基)-氨基取代的烷基,烯基,炔基,其中每個含至多10個碳原子,或每個任選由鹵素,氰基或C1-C4-烷基取代的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基,帶有每個在每個環(huán)烷基部分含3至6個碳原子和如可能在烷基部分含1至4個碳原子,或每個任選由鹵素,氰基,C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的苯基-C1-C6-烷基,苯基-C2-C6-烯基或苯基-C2-C6-炔基,(c)烷基苯胺,例如N-(1-乙基-丙基)-3,4-二甲基-2,6-二硝基苯胺(二甲戊靈)或N,N-二丙基-2,6-二硝基-4-三氟甲基苯胺(氟樂靈);(d)羧酸,例如3,6-二氯-吡啶-2-羧酸(二氯吡啶酸),2,4-二氯-苯氧基醋酸(2,4-D),3,6-二氯-2-甲氧基-苯甲酸(麥草畏),4-氨基-3,5-二氯-6-氟-吡啶-2-基-羥基-醋酸(氯氟吡氧乙酸),2-氨基-4-(羥基甲基氧膦基)-丁酸-銨鹽(草銨膦-銨),N-膦酰基甲基-甘氨酸(草甘膦),2-(4,5-二氫-4-甲基-4-異丙基-5-氧代-1H-咪唑-2-基)-5-乙基-吡啶-3-羧酸(咪唑乙煙酸)或2-(4,5-二氫-4-甲基-4-異丙基-5-氧代-1H-咪唑-2-基)-喹啉-3-羧酸(咪唑喹啉酸);(e)羧酰胺類化合物,例如N-(2-甲氧基-1-甲基-乙基)-N-(2-乙基-6-甲基-苯基)-2-氯-乙酰胺(異丙甲草胺),N-乙氧基甲基-N-(2-乙基-6-甲基-苯基)-2-氯-乙酰胺(乙草胺),N-甲氧基-甲基-N-(2,6-二甲基-苯基)-2-氯-乙酰胺(甲草胺),N-(2-甲氧基-1-甲基-乙基)-N-(2,4-二甲基-3-噻吩基)-2-氯-乙酰胺(二甲吩草胺),N-(1H-吡唑-1-基-甲基)-N-(2,6-二甲基-苯基)-2-氯-乙酰胺(吡唑草胺)或N-異-丙基-N-苯基-2氯-乙酰胺(毒草胺);(f)二嗪類,或三嗪類,例如2-氯-4-乙氨基-6-異丙氨基-1,3,5-三嗪(莠去津),3-異丙基-1H-2,1,3-苯并噻二嗪-4(3H)-酮-2,2-二氧化物(滅草松),2-氯-4-乙氨基-6-(1-氰基-1-甲基-乙氨基)-1,3,5-三嗪(氰草津),4-氨基-6-叔丁基-4,5-二氫-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5-酮(嗪草酮),O-(6-氯-3-苯基-4-噠嗪基)-S-辛基-硫代羧酸鹽(噠草特);2-氯-4,6-雙-乙氨基-1,3,5-三嗪(西瑪津)或2-氯-4-乙氨基-6-叔丁氨基-1,3,5-三嗪(特丁津);(g)尿素類,例如N-(4,6-二甲氧基-嘧啶-2-基)-N′-(3-氯-4-甲氧基羰基-1-甲基-吡唑-5-基-磺?;?-尿素,N-甲氧基-N-甲基-N′-[4-(3,4-二氫-2-甲氧基-2,4,4-三甲基-2H-1-苯并吡喃7-基-氧基)-苯基]-尿素(吡喃隆),N-(4,6-二甲氧基-嘧啶-2-基)-N′-(3-二甲氨基羰基-吡啶-2-基-磺?;?-尿素(煙嘧磺隆),N-(4,6-雙-二氟甲氧基-嘧啶-2-基)-N′-(2-甲氧基羰基-苯基磺酰基)-尿素(氟嘧磺隆-甲基),N-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-N′-[2-(3,3,3-三氟-丙基)-苯基磺?;鵠-尿素(氟磺隆),N-(4,6-二甲氧基-嘧啶-2-基)-N′-(3-乙基磺?;?吡啶-2-基-磺?;?-尿素(砜嘧磺隆)或N-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-N′-(2-甲氧基羰基-3-噻吩基-磺酰基)-尿素(噻吩磺隆-甲基);
(h)腈類,例如3,5-二溴-4-羥基-芐腈(溴苯腈)或3,5-二碘-4-羥基-芐腈(碘苯腈);(i)硫代氨基甲酸鹽,例如N-二-異丁基-S-乙基-硫代氨基甲酸鹽(丁草敵)或N-二丙基-S-乙基-硫代氨基甲酸鹽(茵草敵);(j)選自各式各樣物質類的活性化合物,例如N-2,6-二氟-苯基-5-甲基-[1,2,4]-三唑-[1,5-a]-嘧啶-2-氨磺酰(唑嘧磺草胺),1,1′-二甲基-4,4′-二吡啶-氯化物(百草枯)或2-(2-氯-4-甲基磺酰基-苯甲?;?-1,3-環(huán)己二酮(磺草酮),在此最好每種情況下,向每重量份第1組活性化合物中加入0.01至100重量份的第2組活性化合物。
非常特別感興趣的是按本發(fā)明的除草劑具有(1)式(I)或式(Ia)的一個化合物,其中Q1是氧或硫,Q2是氧或硫,R1是氫,氟,氯或溴,R2是氟,氯,溴,碘或氰基,R3是下面的基團,-A1-A2-A3其中A1是一個簡單的鍵,是氧,硫,-SO-,-SO2-,-CO-或基團-N-A4,其中A4是氫,羥基,甲基,乙基,正-或異丙基,甲氧基,乙氧基,正-或異丙氧基,甲基磺?;?,或乙基磺?;?A1)是亞甲基,乙烷-1,1-二基,乙烷-1,2-二基,丙烷-1,1-二基,丙烷-1,2-二基,丙烷-1,3-二基,乙烯-1,2-二基,丙烯-1,2-二基,丙烯-1,3-二基,乙炔-1,2-二基,丙炔-1,2-二基或丙炔-1,3-二基,A2是一個簡單的鍵,或是氧,硫,-SO-,-SO2-,-CO-或基團-N-A4-,其中A4是氫,羥基,甲基,乙基,正-或異丙基,甲氧基,乙氧基,正-或異丙氧基,甲基磺?;?,乙基磺?;?,正-或異丙基磺酰基或苯基磺?;?,或(A2)是亞甲基,乙烷-1,1-二基,乙烷1,2-二基,丙烷-1,1-二基,丙烷-1,2-二基,丙烷-1,3-二基,乙烯-1,2-二基,丙烯-1,2-二基,丙烯-1,3-二基,乙炔-1,2-二基,丙炔-1,2-二基或丙炔-1,3-二基,A3是氫,羥基,氨基,氰基,硝基,羧基,氨基甲?;?,磺基,氟,氯,溴,或是每個任選由氟,氯,甲氧基或乙氧基取代的甲基,乙基,正-或異丙基,正-,異-,仲-或叔丁基,正-,異-,仲-或叔戊基,甲氧基,乙氧基,正-或異丙氧基,正-,異-,仲-或叔丁氧基,正-,異-,仲-或叔戊氧基,甲硫基,乙硫基,正-或異丙硫基,正-,異-,仲-,或叔丁硫基,甲基亞磺?;?,乙基亞磺?;?,正-或異-丙基亞磺?;谆酋;一酋;?或異丙基磺?;装被?,乙氨基,正-或異丙氨基,正-,異-,仲-或叔丁氨基,二甲氨基,二乙氨基,甲氧基羰基,乙氧基羰基,正-或異-丙氧基羰基,二甲氧基磷?;?,二乙氧基磷?;趸柞;蚨惐趸柞;?,或每個任選由氟或氯取代的丙烯基,丁烯基,丙烯基氧基,丁烯基氧基,丙烯基氨基,丁烯基氨基,亞丙基氨基,亞丁基氨基,丙烯基氧基羰基,丁烯基氧基羰基,丙炔基,丁炔基,丙炔基氧基,丁炔基氧基,丙炔基氨基,丁炔基氨基,丙炔基氧基羰基或丁炔基氧基羰基,或每個任選由氟,氯,氰基,羧基,甲基,乙基,正-或異丙基,甲氧基羰基或乙氧基羰基取代的環(huán)丙基,環(huán)丁基環(huán)戊基,環(huán)己基,環(huán)丙基氧基,環(huán)丁基氧基,環(huán)戊基氧基,環(huán)己基氧基,環(huán)丙基甲基,環(huán)丁基甲基,環(huán)戊基甲基,環(huán)己基甲基,環(huán)丙基甲氧基,環(huán)丁基甲氧基,環(huán)戊基甲氧基,環(huán)己基甲氧基;環(huán)亞戊基氨基,環(huán)亞己基氨基,環(huán)戊基氧基羰基,環(huán)己基氧基羰基,環(huán)戊基甲氧基羰基或環(huán)己基甲氧基羰基,或者每個任選由硝基,氰基,羧基,氟,氯,溴,甲基,乙基,正-或異-丙基,三氟甲基,甲氧基,乙氧基,正-或異丙氧基,二氟甲氧基,三氟甲氧基,甲氧基羰基和/或乙氧基羰基取代的苯基,苯氧基,芐基,苯乙基,芐氧基,苯氧基羰基,芐氧基羰基(每種情況下任選完全或部分氫化了的)吡咯基,吡唑基,咪唑基,三唑基,呋喃基,噻吩基,噁唑基,異噁唑基,噻唑基,異噻唑基,噁二唑基,噻二唑基,吡啶基,嘧啶基,三嗪基,吡唑基甲基,呋喃基甲基,噻吩基甲基,噁唑基甲基,異噁唑甲基,噻唑甲基,吡啶基甲基,嘧啶基甲基,吡唑基甲氧基,呋喃基甲氧基或吡啶基甲氧基,R4是氫,氟,氯或者是每個任選由氟和/或氯取代的甲基或乙基,R5是氫,氟,氯或者是每個任選由氟和/或氯取代的甲基或乙基,和R6是氫,羥基,氨基或者者是每個任選由氟,氯或氰基取代的甲基,乙基,正-或異丙基,甲氧基,乙氧基,正-或異丙氧基,丙烯基或丙炔基,和(2)選自第二組除草劑的一種活性化合物,它含有下面列舉的化合物類(a)至(j)(a)式(II)的雜芳氧基乙酰胺,在其中R7每個任選由氟,氯,氰基,甲氧基或乙氧基取代的甲基,乙基,正-或異丙基,正-,異-或仲丁基,丙烯基,丁烯基,丙炔基,丁炔基,甲氧基,乙氧基,正或異丙氧基,正-,異,仲或叔丁氧基,R8每個任選由氟,氯,氰基,甲氧基或乙氧基取代的甲基,乙基,正-或異丙基,正-,異-,仲-或叔丁基,正-,異-,仲,叔戊基,丙烯基,丁烯基,丙炔基,或丁炔基,或者是任選由氟,氯,溴,氰基,甲基,乙基,三氟甲基,甲氧基,乙氧基,二氟甲氧基或三氟甲氧基取代的苯基,和R9每個任選由氟,氯,溴,氰基,甲基,乙基,正-或異丙基,正-,異-,仲或叔丁基,二氟甲基,三氟甲基,二氯甲基,三氯甲基,甲氧基,乙氧基,正-或異-丙氧基,正-,異-,仲或叔丁氧基,二氟甲氧基或三氟甲氧基取代的選自1,3-噻唑-2-基,1,2,4-噻二唑-5-基,1,3,4-噻二唑-2-基,苯并噁唑-2-基,苯噻唑-2-基系列中的雜芳基,(b)式(III)的氨基甲酰基三唑啉酮,在其中R10是氫,羥基,氨基,或是每個任選由氟,氯或氰基取代的甲基,乙基,正-,或異丙基,正-,異-,仲-或叔丁基,丙烯基,丁烯基,丙炔基或丁炔基,甲氧基,乙氧基,正-或異-丙氧基,正-,異-,仲或叔丁氧基,丙烯基氧基,丁烯基氧基,丙炔基氧基或丁炔基氧基,甲氨基,乙氨基,正-或異丙氨基,正-,異-,仲-,叔丁氨基,丙烯基氨基,丁烯基氨基,丙炔基氨基或丁炔基氨基,亞乙基氨基,亞丙基氨基,亞丁基氨基,二甲氨基,或二乙氨基,或是每個任選由氟,氯,溴,氰基,甲基,乙基,正-或異丙基取代的環(huán)丙基,環(huán)丁基,環(huán)戊基,環(huán)己基,環(huán)丙基甲基,環(huán)丁基甲基,環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基,或者是每個任選由氟,氯,溴,氰基,甲基,乙基,正或異丙基,正-,異-,仲-,或叔丁基,甲氧基或乙氧基取代的苯基或芐基,R11是每個任選由氟,氯,氰基,甲氧基,乙氧基,正-或異丙氧基,甲硫基,乙硫基,正-或異丙硫基取代的甲基,乙基,正-或異丙基,正-,異-,仲-或叔丁基,丙烯基,丁烯基,丙炔基,丁炔基,甲氧基,乙氧基,正-或異丙氧基,正-,異-,仲或叔丁氧基,丙烯基氧基,丁烯基氧基,丙炔基氧基,丁炔基氧基,甲硫基,乙硫基,正-或異丙硫基,正-,異-,仲或叔丁硫基,丙烯基硫基,丁烯基硫基,丙炔基硫基,丁炔基硫基,甲氨基,乙氨基,正-或異丙氨基,正-,異-,仲或叔丁氨基,丙烯基氨基,丁烯基氨基,丙炔基氨基,丁炔基氨基,二甲氨基或二乙氨基,或是每個任選由氟,氯,溴,氰基,甲基,乙基,正-或異丙基取代的環(huán)丙基,環(huán)丁基,環(huán)戊基,環(huán)己基,環(huán)丙氧基,環(huán)丁氧基,環(huán)戊氧基,環(huán)己氧基,環(huán)-丙基甲基,環(huán)丁基甲基,環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基,或者是每個任選由氟,氯,溴,氰基,甲基,乙基,正-或異丙基,正-,異-,仲或叔丁基,甲氧基或乙氧基取代的苯基,苯氧基,苯硫基,苯氨基或芐基,和R12是每個任選由氟,氰基,甲氧基,乙氧基,正-或異丙氧基,正-,異-,仲或叔丁氧基,甲硫基,乙硫基,正-或異丙硫基,正-,異-,仲-或叔丁硫基,甲基亞磺?;一鶃喕酋;?,甲基磺?;一酋;?,甲氨基,乙氨基,正或異丙氨基,正-,異-,仲-或叔丁氨基,二甲氨基,二乙氨基,二丙氨基或二丁氨基取代的甲基,乙基,正-或異丙基,正-,異-,仲-或叔丁基,丙烯基,丁烯基,戊烯基,己烯基,丙炔基,丁炔基,戊炔基或己炔基,或是每個任選由氟,氯,溴,氰基,甲基,乙基,正-或異丙基取代的環(huán)丙基,環(huán)丁基,環(huán)戊基,環(huán)己基,環(huán)丙基甲基,環(huán)丁基甲基,環(huán)戊基甲基,環(huán)己基甲基,環(huán)己基乙基或環(huán)己基丙基,或者是每個任選由氟,氯,溴,氰基,甲基,乙基,正-或異丙基,正-,異-,仲-或叔丁基,甲氧基或乙氧基取代的芐基,苯基乙基,苯基丙基,苯基丁基,苯基乙烯基,苯基丙烯基,苯基丁烯基,苯基乙炔基,苯基丙炔基或苯基-丁炔基,(c)烷基苯胺,例如N-(1-乙基-丙基)-3,4-二甲基-2,6-二硝基苯胺(二甲戊靈)或N,N-二丙基-2,6-二硝基-4-三氟甲基苯胺(氟樂靈);(d)羧酸,例如3,6-二氯-吡啶-2-羧酸(二氯吡啶酸),2,4-二氯-苯氧基醋酸(2,4-D),3,6-二氯-2-甲氧基-苯甲酸(麥草畏),4-氨基-3,5-二氯-6-氟-吡啶-2-基-羥基-醋酸(氯氟吡氧乙酸),2-氨基-4-(羥基甲基氧膦基)-丁酸-銨鹽(草銨膦-銨),N-膦?;谆?甘氨酸(草甘膦),2-(4,5-二氫-4-甲基-4-異丙基-5-氧代-1H-咪唑-2-基)-5-乙基-吡啶-3-羧酸(咪唑乙煙酸)或2-(4,5-二氫-4-甲基-4-異丙基-5-氧代-1H-咪唑-2-基)-喹啉-3-羧酸(咪唑喹啉酸);(e)羧酰胺類化合物,例如N-(2-甲氧基-1-甲基-乙基)-N-(2-乙基-6-甲基-苯基)-2-氯-乙酰胺(異丙甲草胺),N-乙氧基甲基-N-(2-乙基-6-甲基-苯基)-2-氯-乙酰胺(乙草胺),N-甲氧基-甲基-N-(2,6-二甲基-苯基)-2-氯-乙酰胺(甲草胺),N-(2-甲氧基-1-甲基-乙基)-N-(2,4-二甲基-3-噻吩基)-2-氯-乙酰胺(二甲吩草胺),N-(1H-吡唑-1-基-甲基)-N-(2,6-二甲基-苯基)-2-氯-乙酰胺(吡唑草胺)或N-異丙基-N-苯基-2-氯-乙酰胺(毒草胺);(f)二嗪類,或三嗪類,例如2-氯-4-乙氨基-6-異丙氨基-1,3,5-三嗪(莠去津),3-異-丙基-1H-2,1,3-苯并噻二嗪-4(3H)-酮-2,2-二氧化物(滅草松),2-氯-4-乙氨基-6-(1-氰基-1-甲基-乙氨基)-1,3,5-三嗪(氰草津),4-氨基-6-叔丁基-4,5-二氫-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5-酮(嗪草酮),O-(6-氯-3-苯基-4-噠嗪基)-S-辛基-硫代羧酸鹽(噠草特);2-氯-4,6-雙-乙氨基-1,3,5-三嗪(西瑪津)或2-氯-4-乙氨基-6-叔丁氨基-1,3,5-三嗪(特丁津);(g)尿素類,例如N-(4,6-二甲氧基-嘧啶-2-基)-N′-(3-氯-4-甲氧基羰基-1-甲基-吡唑-5-基-磺?;?-尿素,N-甲氧基-N-甲基-N′-[4-(3,4-二氫-2-甲氧基-2,4,4-三甲基-2H-1-苯并吡喃7-基-氧基)-苯基]-尿素(吡喃隆),N-(4,6-二甲氧基-嘧啶-2-基)-N′-(3-二甲氨基羰基-吡啶-2-基-磺?;?-尿素(煙嘧磺隆),N-(4,6-雙-二氟甲氧基-嘧啶-2-基)-N′-(2-甲氧羰基-苯基-磺酰基)-尿素(氟嘧磺隆-甲基),N-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-N′-[2-(3,3,3-三氟-丙基)-苯基磺?;鵠-尿素(氟磺隆),N-(4,6-二甲氧基-嘧啶-2-基)-N′-(3-乙基-磺?;?吡啶-2-基-磺酰基)-尿素(砜嘧磺隆)或N-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-N′-(2-甲氧基羰基-3-噻吩基-磺酰基)-尿素(噻吩磺隆-甲基);(h)腈類,例如3,5-二溴-4-羥基-芐腈(溴苯腈)或3,5-二碘-4-羥基-芐腈(碘苯腈);(i)硫代氨基甲酸鹽,例如N-二-異丁基-S-乙基-硫代氨基甲酸鹽(丁草敵)或N-二丙基-S-乙基-硫代氨基甲酸鹽(茵草敵);(j)選自各式各樣物質類的活性化合物,例如N-2,6-二氟-苯基-5-甲基-[1,2,4]-三唑-[1,5-a]-嘧啶-2-氨磺酰(唑嘧磺草胺),1,1′-二甲基-4,4′-二吡啶-氯化物(百草枯)或2-(2-氯-4-甲基磺酰基-苯甲?;?-1,3-環(huán)己二酮(磺草酮),在此,最好是向每重量份通式(I)的活性化合物中,加入0.1至10重量份通式(II)的活性化合物。
作為本發(fā)明混合物的組分應用的、式(I)化合物的單獨例子,列舉如下1-(4-氯-3-甲基磺?;被?苯基)-3,6-二氫-2,6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶,1-(4-氯-3-甲基磺?;被?苯基)-3,6-二氫-2,6-二氧代-3-氨基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶,1-(4-氰基-3-甲基磺?;被?苯基)-3,6-二氫-2,6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶,1-(4-氯-3-乙基磺?;被?苯基)-3,6-二氫-2,6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶,1-(4-氯-3-乙基磺?;被?苯基)-3,6-二氫-2,6-二氧代-3-氨基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶,1-(4-氰基-3-乙基磺?;被?苯基)-3,6-二氫-2,6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶,1-(4-氯-3-正丙基磺酰基氨基-苯基)-3,6-二氫-2,6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶,1-(4-氯-3-正丙基磺?;被?苯基)-3,6-二氫-2,6-氧代-3-氨基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶,1-(4-氰基-3-正-丙基磺?;被?苯基)-3,6-二氫-2,6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶,1-(4-氯-3-異丙基磺酰基氨基-苯基)-3,6-二氫-2,6-氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶,1-(4-氯-3-異丙基-磺酰基氨基-苯基)-3,6-二氫-2,6-二氧代-3-氨基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶,1-(4-氰基-3-異丙基磺?;被?苯基)-3,6-二氫-2,6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶,1-(4-氯-5-甲基磺?;被?2-氟-苯基)-3,6-二氫-2,6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶,1-(4-氯-5-甲基磺?;被?2-氟-苯基)-3,6-二氫-2,6-二氧代-3-氨基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶,1-(4-氰基-5-甲基磺?;被?2-氟-苯基)-3,6-二氫-2,6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶,1-(4-氯-5-乙基磺?;被?2-氟-苯基)-3,6-二氫-2,6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶,1-(4-氯-5-乙基磺?;被?2-氟-苯基)-3,6-二氫-2,6-二氧代-3-氨基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶,1-(4-氰基-5-乙基磺酰基氨基-2-氟-苯基)-3,6-二氫-2,6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶,1-(4-氯-5-正-丙基磺?;被?2-氟-苯基)-3,6-二氫-2,6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶,1-(4-氯-5-正丙基磺?;被?2-氟-苯基)-3,6-二氫-2,6-二氧代-3-氨基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶,1-(4-氰基-5-正丙基磺酰基氨基-2-氟-苯基)-3,6-二氫-2,6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶,1-(4-氯-5-異丙基磺酰基氨基-2-氟-苯基)-3,6-二氫-2,6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶,1-(4-氯-5-異丙基磺?;被?2-氟-苯基)-3,6-二氫-2,6-二氧代-3-氨基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶,1-(4-氰基-5-異-丙基磺?;被?2-氟-苯基)-3,6-二氫-2,6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶,1-(4-氰基-5-正-丁基磺酰基氨基-2-氟-苯基)-3,6-二氫-2,6-二氧代-3-甲基-4-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶,作為本發(fā)明混合物的組分所應用的、式(II)化合物的單獨例子,列舉如下N-甲基-N-苯基-a-(5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑-2-基-氧基)-乙酰胺,N-乙基-N-苯基-α-(5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑-2-基-氧基)-乙酰胺,N-正-丙基-N-苯基-α-(5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑-2-基-氧基)-乙酰胺,N-異丙基-N-苯基-α-(5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑-2-基-氧基)-乙酰胺,N-甲基-N-(4-氟-苯基)-α-(5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑-2-基氧基)-乙酰胺,N-乙基-N-(4-氟-苯基)-α-(5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑-2-基-氧基)-乙酰胺,N-正-丙基-N-(4-氟-苯基)-α-(5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑-2-基-氧基)-乙酰胺,N-異-丙基-N-(4-氟-苯基)-α-(5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑-2-基-氧基)-乙酰胺,N-甲基-N-(4-氯-苯基)-α-(5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑-2-基-氧基)-乙酰胺,N-乙基-N-(4-氯-苯基)-α-(5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑-2-基-氧基)-乙酰胺,N-正-丙基-N-(4-氯-苯基)-α-(5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑-2-基-氧基)-乙酰胺和N-異丙基-N-(4-氯-苯基)-α-(5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑-2-基-氧基)-乙酰胺。
作為本發(fā)明混合物的組分所應用的式(III)化合物的單獨例子,列舉如下4-氨基-5-甲基-2-(1,1-二甲基-乙基-氨基羰基)-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮,4-氨基-5-乙基-2-(1,1-二甲基-乙基-氨基羰基)-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮,4-氨基-5-正-丙基-2-(1,1-二甲基-乙基-氨基羰基)-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮,4-氨基-5-異丙基-2-(1,1-二甲基-乙基-氨基羰基)-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮,4-氨基-5-甲氧基-2-(1,1-二甲基乙基-氨基羰基)-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮,4-氨基-5-乙氧基-2-(1,1-二甲基-乙基-氨基羰基)-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮,4-氨基-5-甲基-2-(2-氟-1,1-二甲基-乙基-氨基羰基)-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮,4-氨基-5-乙基-2-(2-氟-1,1-二甲基-乙基-氨基-羰基)-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮,4-氨基-5-正-丙基-2-(2-氟-1,1-二甲基-乙基-氨基羰基)-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮,4-氨基-5-異丙基-2-(2-氟-1,1-二甲基-乙基-氨基羰基)-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮,4-氨基-5-甲氧基-2-(2-氟-1,1-二甲基-乙基-氨基羰基)-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮,4-氨基-5-乙氧基-2-(2-氟-1,1-二甲基-乙基-氨基羰基)-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮,4-氨基-5-甲基-2-(2-氯-1,1-二甲基-乙基-氨基羰基)-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮,4-氨基-5-乙基-2-(2-氯-1,1-二甲基-乙基-氨基羰基)-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮,4-氨基-5-正丙基-2-(2-氯-1,1-二甲基-乙基-氨基羰基)-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮,4-氨基-5-異丙基-2-(2-氯-1,1-二甲基-乙基-氨基羰基)-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮,4-氨基-5-甲氧基-2-(2-氯-1,1-二甲基-乙基-氨基羰基)-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮,4-氨基-5-乙氧基-2-(2-氯-1,1-二甲基-乙基-氨基羰基)-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮,4-氨基-5-異丙基-2-異丙基-氨基羰基-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮,4-氨基-5-二甲氨基-2-(1,1-二甲基-乙基-氨基羰基-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮,4-氨基-5-二甲氨基-2-(1,1-二甲基-乙基-氨基羰基)-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮,4-氨基-5-二甲氨基-2-(2-氟-1,1-二甲基-乙基-氨基羰基)-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮,4-氨基-5-二甲基氨基-2-(2-氯-1,1-二甲基-乙基-氨基羰基)-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮和4-甲基-5-甲氧基-2-(1,1-二甲基-乙基-氨基羰基)-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮。
式(I)化合物在上述專利申請或專利的說明書中已有說明。
式(II)化合物是已知的和/或可以根據(jù)已知的方法制備(參見EP-A5501,EP-A18497,EP-A29171,EP-A94514,EP-A100044,EP-A100045,EP-A161602,EP-A195237,EP-A348734,EP-A348737)。
式(III)化合物也是已知的和/或可以根據(jù)已知的方法制備(參見EP-A294666,EP-A370293,EP-A391187,EP-A398096,EP-A399294,EP-A414196,EP-A477646。
令人驚異的是現(xiàn)已發(fā)現(xiàn),上述的由式(I)的芳基尿嘧啶(或芳基-硫尿嘧啶)和在上述第2組中列舉的活性化合物組成的活性化合物組合,顯示出特別高的除草活性,并且在不同的作物,特別是在玉蜀黍,并且也在大豆,向日葵,小麥。大麥,和在甘蔗中可以用于選擇性地控制雜草。
使人感到意外的是,按本發(fā)明的活性化合物組合的除草活性,顯著高于單個活性物質作用的總和。
這意味著不僅僅是存在一種補充的作用,而且沒有預料到的是有一個真實的協(xié)同作用。這種新的活性化合物組合對于一系列的作物,例如在玉蜀黍,大豆和甘蔗是很適合的,此外這種新的活性化合物也可控制其它難以消滅的雜草。所以這種新的活性化合物組合在選擇性除草劑,特別是可用于玉蜀黍的除草劑,顯示出有豐富的價值。
可以通過按本發(fā)明活性化合物組合有效控制的雜草的例子列舉如下雙子葉植物雜草類白芥,獨行草,豬殃殃,繁縷,母菊屬,歐甘菊,牛膝菊屬,藜,蕁麻屬,千里光屬,莧屬,馬齒莧屬,蒼耳屬,旋蒼,番薯屬,蓼屬,田菁屬,美洲豕草,茄屬,薊屬,飛廉屬,苦苣菜屬,水田芥,水松葉屬,母草屬,野芝麻,婆婆納屬,苘麻,刺酸模屬,黃花稔,曼陀羅屬,堇菜屬,鼬瓣花屬,罌粟屬,矢車菊,三葉草屬,毛茛屬,蒲公英屬。
單子葉植物雜草類稗屬,狗尾草屬,黍屬,馬唐屬,梯牧草屬,早熟禾花,羊茅屬,龍爪稷,臂形草屬,毒麥,雀麥屬,燕麥屬,節(jié)莎草,高粱屬,冰草屬,狗牙根,雨久花屬,飄拂草屬,慈姑,荸薺屬,莞草屬,Papalum,鴨嘴草屬,尖瓣花屬,龍爪茅屬,糠穗屬,看麥娘屬,假剪股穎屬。
然而按本發(fā)明的活性化合物組合的應用并不是限制在這些種類,而是同樣也適合于其它植物。
按本發(fā)明的活性化合物組合顯示出,如已經說明的,不僅對玉蜀黍有很好的相容性,而且有一個杰出的抗雜草和野草作用,因此它在作為玉蜀黍選擇性的除草劑是特別突出的。
按本發(fā)明的活性化合物組合的協(xié)同作用是在一定的濃度的比例特別顯著,可是在活性化合物組合中活性化合物的重量比例可以在相當大的范圍變化。一般是將第2組的0.001至1000重量份,更可取的是0.01至100重量份,特別優(yōu)選的是0.1至10重量份的活性化合物加入到第1組的1重量份的活性化合物中。
活性化合物可以用一般的配制方法進行,如溶劑,乳劑,噴粉,懸浮劑,粉劑,粉塵劑,糊劑,可以溶解的粉劑,顆粒,懸浮劑-乳劑-的濃縮物,活性化合物浸漬的自然-和合成的物質以及在聚合物中的微細包囊。
這種配制劑是用已知方法制備,例如通過活性化合物與增充劑就是說液體的溶劑和/或固體載體物質,在有些情況應用表面活性劑,乳化劑和/或分散劑和/或起泡沫劑混合。
在應用水作為增充劑的情況可以例如利用有機溶劑作為助溶劑。作為液體的溶劑基本上可以考慮芳香物質如混合二甲苯,甲苯,或烷基萘,氯化了的芳香物質和氯化了的脂肪族的碳氫化物,如氯苯,氯乙烯或二氯甲烷,脂肪族碳氫化物如環(huán)己烷,或烷屬烴,如石油餾份,礦物的和植物油,醇如丁醇或乙二醇以及它們的醚和酯,酮如丙酮,甲基·乙基(甲)酮,甲基·異丙基(甲酮)或環(huán)己酮,強極化的溶劑,如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜,以及水。
作為固體的載體物質可以考慮如銨鹽和天然的巖石粉末,如高嶺土,礬土,滑石,白堊,石英,Attapulgit,蒙脫石或硅藻土和合成的巖石粉末,如高度分散的硅酸,氧化鋁和硅酸鹽,作為對于粒狀產物的固體載體物質可以考慮例如折斷的和分成小部分的天然巖石如方解石,大理石,浮石,海泡石,白云石以及由無機和有機粉末構成的合成的粒狀產物和由有機物質如鋸末,椰子殼,玉蜀黍的穗和煙草梗構成的粒狀產物;作為乳化劑和起泡沫劑可以考慮例如非離子的和陰離子的乳化劑,如聚氧乙烯-脂肪酸-酯,聚氧乙烯-脂肪醇-醚,例如烷芳基聚乙二醇醚,烷基磺酸鹽,硫酸烷基酯,芳基磺酸鹽,以及蛋白質水解產物;作為分散劑可以考慮例如木質素-亞硫酸鹽廢液,和甲基纖維素。
可以在配方中應用膠粘劑如羧甲基纖維素,天然的和合成的粉狀的,粒狀的或乳狀的聚合物,如阿拉伯膠,聚乙烯醇,聚酯酸乙烯酯,以及天然的磷脂,如腦磷脂和卵磷脂和合成的磷脂。另外的添加物可以是礦物油和植物油。
可以應用染料如無機顏料,例如氧化鐵,氧化鈦,亞鐵氰化鐵和有機顏料,如茜草紅-,偶氮-和禁食酞菁染料和微量營養(yǎng)物如鐵,錳,硼,銅,鈷,鉬和鋅的鹽。
配制劑中一般含有在0.1和95重量百分比的活性化合物,更可取的是在0.5和90%之間。
按本發(fā)明的活性化合物組合一般是以完成的配制劑形式來應用。但是在活性化合物組合中含有的活性化合物也可以以單個的形式在應用時混合,也就是以容器混合的形式來應用。
這種可以這樣使用或者是在配方中使用的新的活性化合物組合,在混合物中可與另外已知的用于消滅雜草的玉蜀黍除草劑作為混合物使用,在此又可以是完成的配制劑形式或容器混合的形式。也可以一種含有其它已知活性化合物的混合物使用,如殺真菌藥,殺昆蟲藥,殺螨蟲藥,殺線蟲藥,抵抗鳥咬的防御物質,生長因子,植物營養(yǎng)物質和土壤結構-改善劑。對于一定的應用目的,特別是在發(fā)芽后的處理,可以向配方中加入植物可以耐受的礦物的或植物油作為其它的附加劑(例如商業(yè)上通常的“Oleo Dupont 11E”)或銨鹽,例如硫酸銨或硫氰酸銨,這是有利的。
按本發(fā)明的活性化合物組合可以就這樣應用,以它們的配方形式或通過進一步稀釋供使用,如隨用溶液,懸浮液,乳狀液,粉末,糊劑和顆粒。應用以通常的方式來實現(xiàn),例如通過澆灌,噴灑,噴射或撒。
按本發(fā)明的活性化合物組合既可以是在植物發(fā)芽前也可以是在發(fā)芽后使用,它們也可以在播種前加入土壤中。
按本發(fā)明的活性化合物組合可以(a)在常規(guī)的玉蜀黍生長(“Conventional tillag”)既可以在發(fā)芽前處理也可以在發(fā)芽后處理,或(b)在玉蜀黍的土壤保養(yǎng)生長(“preplant burndown”)中應用。
對于作為常規(guī)生長的適合的混合物成分,首先強調的是下列已知的活性化合物,它每個以“通用名稱”或者是已知的規(guī)則-標志說明乙草胺,甲草胺,莠去津,滅草松,丁草敵,二氯吡啶酸,氰草津,2,4-d,二甲吩草胺,茵草敵,唑嘧磺草胺,氯氟吡氧乙酸,Clopyrasulfuron,咪唑乙煙酸,咪唑喹啉酸,碘苯腈,吡唑草胺,吡喃隆,異丙甲草胺,嗪草酮,煙嘧磺隆,二甲戊靈,氟嘧磺隆,毒草胺,氟磺隆,噠草特,砜嘧磺隆,西瑪津,磺草酮,特丁津,噻吩磺隆,氟樂靈。
對于作為土壤保養(yǎng)種植的適合的混合物成分,首先強調的是下列已知的活性化合物滅草松,溴苯腈,麥草畏,2,4-D,草甘膦,嗪草酮,百草枯,敵草快,草銨膦。
按本發(fā)明活性化合物組合的應用量可以在一個較大范圍變化。這主要與所希望效果的種類有關。一般消耗是在每公頃土壤面積10g至10公斤之間的活性化合物,更可取的是每公頃在50g至5公斤之間,特別是在每公頃100g至2公斤之間。
盡管單個的活性化合物在除草作用上表現(xiàn)不完全滿意,但按本發(fā)明的組合無例外的顯示出很好的和廣泛的有效控制首要的是在玉蜀黍出現(xiàn)的雜草,此作用超過單純作用的相加。
如果活性化合物組合的除草作用大于單個使用的活性化合物,則除草劑的協(xié)同作用始終是存在的。
對于一個所提供的兩個除草劑的組合物的預期效果,可以按如下計算(參照Colby,S.R;“除草劑組合的協(xié)同效果和不相容響應作用計算”,雜草15,第20-22頁,1967)
當X=%在pkg/ha使用量通過除草劑A的損傷(組1的活性化合物)和Y=% 在qkg/ha使用量通過除草劑B的損傷(組2的活性化合物)和E=在p和qkg/ha的使用量通過除草劑A和B所預期的損傷則是E=X+Y-(X*Y/100)。
如果實際的損傷大于計算的,則組合物在它的作用上是超過相加,就是說顯示出一個協(xié)同作用。
由按本發(fā)明的活性化合物組合的應用試驗得出,按本發(fā)明的活性化合物組合的除草作用大于計算的,這就是說這種新的活性化合物組合產生協(xié)同作用。
權利要求
1.除草劑組合物,其特征在于它們包括有效量的一種下列活性化合物的組合(1)通式(I)的芳基尿嘧啶或芳基-硫尿嘧啶 或通式(Ia)的同分異構體化合物 在式(I)和式(Ia)中,每個Q1是氧或硫,Q2是氧或硫,R1是氫或鹵素,R2是氰基,R3是下面的基團,-A1-A2-A3其中A1是一個簡單的鍵,或氧,硫,-SO-,-SO2-,-CO-或基團-N-A4-,其中A4是氫,羥基,烷基,烷氧基,芳基,烷基磺?;蚍蓟酋;?,或(A1)每個任選取代的烷二基,烯二基,氮雜烯二基,炔二基,環(huán)烷二基,環(huán)烯二基或芳烴二基,A2是一個簡單的鍵,或是氧,硫,-SO-,-SO2-,-CO-或基團-N-A4,其中A4是氫,烷基,芳基,烷基羰基,烷基磺?;蚍蓟酋;?A2)每個任選取代的烷二基,烯二基,氮雜烯二基,炔二基,環(huán)烷二基,環(huán)烯二基或芳烴二基,和A3是氫,羥基,巰基,氨基,氰基,異氰基,氰硫基,硝基,羧基,氨基甲酰基,氨基硫羰基,磺基,氯磺?;?,鹵素或每個任選取代的烷基,烷氧基,硫代烷基,烷基亞磺?;?,烷基磺?;?,烷基氨基,二烷基氨基,烷氧基羰基,二烷氧基(硫代)磷?;┗?,烯基氧基,烯基氨基,亞烷基氨基,烯基氧基羰基,炔基,炔基氧基,炔基氨基,炔基氧基羰基,環(huán)烷基,環(huán)烷基氧基,環(huán)烷基烷基,環(huán)烷基烷氧基,環(huán)亞烷基氨基,環(huán)烷基氧基羰基,環(huán)烷基烷氧基羰基,芳基,芳氧基,芳基烷基,芳基烷氧基,芳氧基羰基,芳基烷氧基羰基,雜環(huán)烷基,雜環(huán)烷基烷基,雜環(huán)烷基烷氧基或雜環(huán)烷基烷氧基羰基,R4是氫,鹵素或任選取代的烷基,R5是氫,鹵素或任選取代的烷基,和R6是氫,羥基,氨基或每個任選取代的烷基,烷氧基,烯基或炔基,(“第1組活性化合物”)和(2)選自第二組除草劑的一種除草活性物質(“組2的活性化合物”),它們包括下面列舉的化合物(a)-(d),(f)-(j)(a)通式(II)的雜芳氧基乙酰胺 在其中R7每個任選取代的烷基,烯基,炔基或烷氧基,R8每個任選取代的烷基,烯基,炔基或苯基,和R9任選取代的雜芳基;(b)通式(III)的氨基甲?;蜻?在其中R10是氫,羥基,氨基或每個任選取代的烷基,烯基,炔基,烷氧基,烯基氧基,炔基氧基,烷基氨基,烯基氨基,炔基氨基,亞烷基氨基,二烷基氨基,環(huán)烷基,環(huán)烷基烷基,芳基或芳基烷基,R11每個任選取代的烷基,烯基,炔基,烷氧基,烯基氧基,炔基氧基,烷硫基,烯硫基,炔硫基,烷基氨基,烯基氨基,炔基氨基,二烷基氨基,環(huán)烷基,環(huán)烷基氧基,環(huán)烷基烷基,芳基,芳氧基,芳硫基,芳氨基或芳基烷基,和R12每個任選取代的烷基,烯基,炔基,環(huán)烷基,環(huán)烷基烷基,芳基烷基,芳基烯基或芳基炔基,(c)烷基苯胺,例如N-(1-乙基-丙基)-3,4-二甲基-2,6-二硝基苯胺(Pendimethalin)或N,N-二丙基-2,6-二硝基-4-三氟甲基苯胺(Trifluralin);(d)羧酸,例如3,6-二氯-吡啶-2-羧酸(Clopyralid),2,4-二氯-苯氧基醋酸(2,4-D),3,6-二氯-2-甲氧基-苯甲酸(Dicamba),4-氨基-3,5-二氯-6-氟-吡啶-2-基-羥基-醋酸(Fluroxypyr),2-氨基-4-(羥基甲基氧膦基)-丁酸-銨鹽(Glufosinate-銨),N-膦?;?甲基-甘氨酸(Glyphosate),2-(4,5-二氫-4-甲基-4-異丙基-5-氧代-1H-咪唑-2-基)-5-乙基-吡啶-3-羧酸(Imazethapyr)或2-(4,5-二氫-4-甲基-4-異丙基-5-氧代-1H-咪唑-2-基)-喹啉-3-羧酸(Imazaquin);(f)二嗪,或三嗪,例如2-氯-4-乙氨基-6-異丙氨基-1,3,5-三嗪(Atrazin),3-異丙基-1H-2,1,3-苯并噻二嗪-4-(3H)-酮-2,2-二氧化物(Bentazon),2-氯-4-乙氨基-6-(1-氰基-1-甲基-乙氨基)-1,3,5-三嗪(Cyanazin),4-氨基-6-叔丁基-4,5-二氫-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5-酮(Metribuzin),O-(6-氯-3-苯基-4-噠嗪基)-S-辛基-硫代羧酸鹽(Pyridate);2-氯-4,6-雙-乙氨基-1,3,5-三嗪(Simazin)或2-氯-4-乙氨基-6-叔丁基氨基-1,3,5-三嗪(Terbuthylazine);(g)尿素類,例如N-(4,6-二甲氧基-嘧啶-2-基)-N′-(3-氯-4-甲氧基羰基-1-甲基-吡唑-5-基-磺酰基)-尿素(Clopyrasulfurone),N-甲氧基-N-甲基-N′-[4-(3,4-二氫-2-甲氧基-2,4,4-三甲基-2H-1-苯并吡喃7-基-氧基)-苯基]-尿素(Metobenzuron),N-(4,6-二甲氧基-嘧啶-2-基)-N′-(3-二甲氨基羰基-吡啶-2-基-磺?;?-尿素(Nicosulfuron),N-(4,6-雙-二氟甲氧基-嘧啶-2-基)-N′-(2-甲氧基羰基-苯基-磺?;?-尿素(Primisulfuron-甲基),N-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-N′-[2-(3,3,3-三氟-丙基)-苯基磺酰基]-尿素(Prosulfuron),N-(4,6-二甲氧基-嘧啶-2-基)-N′-(3-乙基磺?;?吡啶-2-基-磺酰基)-尿素(Rimsulfuron)或N-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-N′-(2-甲氧基羰基-3-噻吩基-磺?;?-尿素(Thifensulfuron-甲基);(h)腈類,例如3,5-二溴-4-羥基-芐腈(Bromoxynil)或3,5-二碘-4-羥基-芐腈(Ioxynil);(i)硫代氨基甲酸鹽,例如N-二-異丁基-S-乙基-硫代氨基甲酸鹽(Butylate)或N-二丙基-S-乙基-硫代氨基甲酸鹽(EPTC);(i)選自各式各樣物質類的活性化合物,例如N-2,6-二氟-苯基-5-甲基-[1,2,4]-三唑-[1,5-a]-嘧啶-2-氨磺酰(Flumetsulam),1,1′-二甲基-4,4′-二吡啶-氯化物(Paraquat)或2-(2-氯-4-甲基磺?;?苯甲?;?-1,3-環(huán)己二酮(Sulcotrione)。
2.按權利要求1的除草劑組合物,其特征在于它們包括一種下列活性化合物的組合(1)式(I)或式(Ia)的一個化合物,其中Q1是氧或硫,Q2是氧或硫,R1是氫,氟,氯或溴,R3是下面的基團,-A1-A2-A3其中A1是一個簡單的鍵,是氧,硫,-SO-,-SO2-,-CO-或基團-N-A4,其中A4是氫,羥基,C1-C4-烷基,C1-C4-烷氧基,苯基,C1-C4-烷基磺酰基或苯基磺?;?,或(A1)每個任選由氟,氯或溴取代的C1-C6-烷二基,C2-C6-烯二基,C2-C6-氮雜烯二基,C2-C6-炔二基,C3-C6-環(huán)烷二基,C3-C6-環(huán)烯二基或亞苯基;A2是一個簡單鍵,或是氧,硫,-SO-,-SO2-,-CO-或基團-N-A4-,其中A4是氫,羥基,C1-C4-烷基,C1-C4-烷氧基,苯基,C1-C4-烷基磺酰基或苯基磺?;?,或(A2)每個任選由氟,氯或溴取代的C1-C6-烷二基,C2-C6-烯二基,C2-C6-氮雜烯二基,C2-C6-炔二基,C3-C6-環(huán)烷二基,C3-C6-環(huán)烯二基或亞苯基;A3是氫,羥基,氨基,氰基,異氰基,氰硫基,硝基,羧基,氨基甲?;?,氨基硫羰基,磺基,氯磺?;?,鹵素或每個在烷基基團帶有1至6個碳原子,每個任選由鹵素或C1-C4-烷氧基取代的烷基,烷氧基,硫代烷基,烷基亞磺?;?,烷基磺酰基,烷基氨基,二烷基氨基,烷氧基羰基或二烷氧基(硫代)磷?;?,或每個在烯基-,亞烷基-或炔基團帶有2至6個碳原子,每個任選由鹵素取代的烯基,烯基氧基,烯基氨基,亞烷基氨基,烯基氧基羰基,炔基,炔基氧基,炔基氨基或炔基氧基羰基,或在環(huán)烷基基團每個帶有3至6個碳原子和如果合適在烷基基團帶1至4個碳原子,每個任選由鹵素,氰基,羧基,C1-C4-烷基和/或C1-C4-烷氧基-羰基取代的環(huán)烷基,環(huán)烷基氧基,環(huán)烷基烷基,環(huán)烷基烷氧基,環(huán)亞烷基氨基,環(huán)烷基氧基羰基或環(huán)烷基烷氧基羰基,或每個任選由硝基,氰基,羧基,鹵素C1-C4-烷基,C1-C4-鹵素烷基,C1-C4-烷基氧基,C1-C4-鹵素烷基氧基和/或C1-C4-烷氧基-羰基取代的苯基,苯氧基,苯基-C1-C4-烷基,苯基-C1-C4-烷氧基,苯氧基羰基或苯基-C1-C4-烷氧基羰基,或(每個可能為完全或部分氫化了的)吡咯基,吡唑基,咪唑基,三唑基,呋喃基,噻吩基,噁唑基,異噁唑基,噻唑基,異噻唑基,噁二唑基,噻二唑基,吡啶基,嘧啶基,三嗪基,吡唑基-C1-C4-烷基,呋喃基-C1-C4-烷基,噻吩基-C1-C4-烷基,噁唑基-C1-C4-烷基,異噁唑-C1-C4-烷基,噻唑-C1-C4-烷基,吡啶基-C1-C4-烷基,嘧啶基-C1-C4-烷基,吡唑基甲氧基,呋喃基甲氧基,是全氫化吡喃基甲氧基或吡啶基甲氧基,R4是氫,氟,氯,溴或任選由氟和/或氯取代的帶有1至4個碳原子的烷基,R5是氫,氟,氯,溴或任選由氟和/或氯取代的帶有1至4個碳原子的烷基,和R6是氫,羥基,氨基或每個帶至多4個碳原子,每個任選由氟,氯或氰基取代的烷基,烷氧基,烯基或炔基和(2)選自第二組除草劑的一種活性化合物,它含有下面列舉的化合物類(a)-(d),(f)-(j)(a)式(II)的雜芳氧基乙酰胺,在其中R7每個含至多6個碳原子,每個任選由鹵素,氰基或C1-C4-烷氧基取代的烷基,烯基或炔基,R8每個含至多6個碳原子,每個任選由鹵素,氰基或C1-C4-烷氧基取代的烷基,烯基或炔基,或者任選由鹵素,氰基,C1-C4-烷基,C1-C4-鹵素烷基,C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵素-烷氧基取代的苯基,和R9每個任選由鹵素,氰基或C1-C4-烷基,C1-C4-鹵素烷基,C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵素-烷氧基取代的、選自1,3-噻唑-2-基,1,2,4-噻二唑-5-基,1,3,4-噻二唑-2-基,苯并噁唑-2-基,苯噻唑-2-基系列中的雜芳基,(b)式(III)的氨基甲酰基三唑啉酮,在其中R10是氫,羥基,氨基,或每個含至多6個碳原子,每個任選由鹵素或氰基取代的烷基,烯基,炔基,烷氧基,烯基氧基,炔基氧基,烷基氨基,烯基氨基,炔基氨基,亞烷基氨基或二烷基氨基,或每個任選由鹵素,氰基或C1-C4-烷基取代的環(huán)烷基,環(huán)烷基烷基,其中每個環(huán)烷基基團含3至6個碳原子,和如可能烷基基團中含1至4個碳原子,或者每個任選由鹵素,氰基,C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的苯基或苯基-C1-C4-烷基,R11是每個任選由鹵素,氰基,C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷基硫基取代的烷基,烯基,炔基,烷氧基,烯基氧基,炔基氧基,烷硫基,烯硫基,炔硫基,烷基氨基,烯基氨基,炔基氨基或二烷基氨基,其中每個含至多6個碳原子,或每個任選由鹵素,氰基或C1-C4-烷基取代的環(huán)烷基,環(huán)烷基氧基或環(huán)烷基烷基,其中每個環(huán)烷基含3至6個碳原子和如可能烷基含1至4個碳原子,或者每個任選由鹵素,氰基,C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的苯基,苯氧基,苯硫代,苯基氨基或苯基-C1-C4-烷基,和R12是每個任選由鹵素,氰基,C1-C4-烷氧基,C1-C4-烷基硫代,C1-C4-烷基亞磺?;?,C1-C4-烷基磺酰基,C1-C4-烷基氨基或二-(C1-C4-烷基)-氨基取代的烷基,烯基,炔基,其中每個含至多10個碳原子,或每個任選由鹵素,氰基或C1-C4-烷基取代的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基,帶有每個在每個環(huán)烷基部分含3至6個碳原子和如可能在烷基部分含1至4個碳原子,或每個任選由鹵素,氰基,C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的苯基-C1-C6-烷基,苯基-C2-C6-烯基或苯基-C2-C6-炔基,(c)烷基苯胺,例如N-(1-乙基-丙基)-3,4-二甲基-2,6-二硝基苯胺(Pendimethanlin)或N,N-二丙基-2,6-二硝基-4-三氟甲基苯胺(Trifluralin);(d)羧酸,例如3,6-二氯-吡啶-2-羧酸(Clopyralid),2,4-二氯-苯氧基醋酸(2,4-D),3,6-二氯-2-甲氧基-苯甲酸(Dicamba),4-氨基-3,5-二氯-6-氟-吡啶-2-基-羥基-醋酸(Fluroxypyr),2-氨基-4-(羥基甲基氧膦基)-丁酸-銨鹽(Glufosinate-銨),N-膦?;谆?甘氨酸(Glyphosate),2-(4,5-二氫-4-甲基-4-異丙基-5-氧代-1H-咪唑-2-基)-5-乙基-吡啶-3-羧酸(Imazethapyr)或2-(4,5-二氫-4-甲基-4-異丙基-5-氧代-1H-咪唑-2-基)-喹啉-3-羧酸(Imazaquin);(f)二嗪類,或三嗪類,例如2-氯-4-乙氨基-6-異丙氨基-1,3,5-三嗪(Atrazin),3-異丙基-1H-2,1,3-苯并噻二嗪-4(3H)-酮-2,2-二氧化物(Bentazon),2-氯-4-乙氨基-6-(1-氰基-1-甲基-乙氨基)-1,3,5-三嗪(Cyanazin),4-氨基-6-叔丁基-4,5-二氫-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5-酮(Metribuzin),O-(6-氯-3-苯基-4-噠嗪基)-S-辛基-硫代羧酸鹽(Pyridate);2-氯-4,6-雙-乙氨基-1,3,5-三嗪(Simazin)或2-氯-4-乙氨基-6-叔丁氨基-1,3,5-三嗪(Terbuthylazine);(g)尿素類,例如N-(4,6-二甲氧基-嘧啶-2-基)-N′-(3-氯-4-甲氧基羰基-1-甲基-吡唑-5-基-磺酰基)-尿素(Clopyrasulfurone),N-甲氧基-N-甲基-N′-[4-(3,4-二氫-2-甲氧基-2,4,4-三甲基-2H-1-苯并吡喃7-基-氧基)-苯基]-尿素(Metobenzuron),N-(4,6-二甲氧基-嘧啶-2-基)-N′-(3-二甲氨基羰基-吡啶-2-基-磺?;?-尿素(Nicosulfuron),N-(4,6-雙-二氟甲氧基-嘧啶-2-基)-N′-(2-甲氧基羰基-苯基磺?;?-尿素(Primisulfuron-甲基),N-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-N′-[2-(3,3,3-三氟-丙基)-苯基磺?;鵠-尿素(Prosulfuron),N-(4,6-二甲氧基-嘧啶-2-基)-N′-(3-乙基磺?;?吡啶-2-基-磺酰基)-尿素(Rimsulfuron)或N-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-N′-(2-甲氧基羰基-3-噻吩基-磺?;?-尿素(Thifensulfuron-甲基);(h)腈類,例如3,5-二溴-4-羥基-芐腈(Bromoxynil)或3,5-二碘-4-羥基-芐腈(Ioxynil);(i)硫代氨基甲酸鹽,例如N-二-異丁基-S-乙基-硫代氨基甲酸鹽(Butylate)或N-二丙基-S-乙基-硫代氨基甲酸鹽(EPTC);(j)選自各式各樣物質類的活性化合物,例如N-2,6-二氟-苯基-5-甲基-[1,2,4]-三唑-[1,5-a]-嘧啶-2-氨磺酰(Flumetsulam),1,1′-二甲基-4,4′-二吡啶-氯化物(Paraquat)或2-(2-氯-4-甲基磺酰基-苯甲?;?-1,3-環(huán)己二酮(Sulcotrione)。
3.按權利要求1的除草劑組合物,其特征在于它們包括一種下列活性化合物的組合(1)式(I)或式(Ia)的一個化合物,其中Q1是氧或硫,Q2是氧或硫,R1是氫,氟,氯或溴,R3是下面的基團,-A1-A2-A3其中A1是一個簡單的鍵,是氧,硫,-SO-,-SO2-,-CO-或基團-N-A4,其中A4是氫,羥基,甲基,乙基,正-或異丙基,甲氧基,乙氧基,正-或異丙氧基,甲基磺酰基,或乙基磺?;?A1)是亞甲基,乙烷-1,1-二基,乙烷-1,2-二基,丙烷-1,1-二基,丙烷-1,2-二基,丙烷-1,3-二基,乙烯-1,2-二基,丙烯-1,2-二基,丙烯-1,3-二基,乙炔-1,2-二基,丙炔-1,2-二基或丙炔-1,3-二基,A2是一個簡單的鍵,或是氧,硫,-SO-,-SO2-,-CO-或基團-N-A4-,其中A4是氫,羥基,甲基,乙基,正-或異丙基,甲氧基,乙氧基,正-或異丙氧基,甲基磺?;?,乙基磺?;?,正-或異丙基磺?;虮交酋;?,或(A2)是亞甲基,乙烷-1,1-二基,乙烷1,2-二基,丙烷-1,1-二基,丙烷-1,2-二基,丙烷-1,3-二基,乙烯-1,2-二基,丙烯-1,2-二基,丙烯-1,3-二基,乙炔-1,2-二基,丙炔-1,2-二基或丙炔-1,3-二基,A3是氫,羥基,氨基,氰基,硝基,羧基,氨基甲?;?,磺基,氟,氯,溴,或是每個任選由氟,氯,甲氧基或乙氧基取代的甲基,乙基,正-或異丙基,正-,異-,仲-或叔丁基,正-,異-,仲-或叔戊基,甲氧基,乙氧基,正-或異丙氧基,正-,異-,仲-或叔丁氧基,正-,異-,仲-或叔戊氧基,甲硫基,乙硫基,正-或異丙硫基,正-,異-,仲-,或叔丁硫基,甲基亞磺?;?,乙基亞磺?;?或異-丙基亞磺?;谆酋;?,乙基磺?;?,正-或異丙基磺酰基,甲氨基,乙氨基,正-或異丙氨基,正-,異-,仲-或叔丁氨基,二甲氨基,二乙氨基,甲氧基羰基,乙氧基羰基,正-或異-丙氧基羰基,二甲氧基磷酰基,二乙氧基磷酰基,二丙氧基磷酰基或二異丙氧基磷?;?,或每個任選由氟或氯取代的丙烯基,丁烯基,丙烯基氧基,丁烯基氧基,丙烯基氨基,丁烯基氨基,亞丙基氨基,亞丁基氨基,丙烯基氧基羰基,丁烯基氧基羰基,丙炔基,丁炔基,丙炔基氧基,丁炔基氧基,丙炔基氨基,丁炔基氨基,丙炔基氧基羰基或丁炔基氧基羰基,或每個任選由氟,氯,氰基,羧基,甲基,乙基,正-或異丙基,甲氧基羰基或乙氧基羰基取代的環(huán)丙基,環(huán)丁基,環(huán)戊基,環(huán)己基,環(huán)丙基氧基,環(huán)丁基氧基,環(huán)戊基氧基,環(huán)己基氧基,環(huán)丙基甲基,環(huán)丁基甲基,環(huán)戊基甲基,環(huán)己基甲基,環(huán)丙基甲氧基,環(huán)丁基甲氧基,環(huán)戊基甲氧基,環(huán)己基甲氧基,環(huán)亞戊基氨基,環(huán)亞己基氨基,環(huán)戊基氧基羰基,環(huán)己基氧基羰基,環(huán)戊基甲氧基羰基或環(huán)己基甲氧基羰基,或者每個任選由硝基,氰基,羧基,氟,氯,溴,甲基,乙基,正-或異-丙基,三氟甲基,甲氧基,乙氧基,正-或異丙氧基,二氟甲氧基,三氟甲氧基,甲氧基羰基和/或乙氧基羰基取代的苯基,苯氧基,芐基,苯乙基,芐氧基,苯氧基羰基,芐氧基羰基(每種情況下任選完全或部分氫化了的)吡咯基,吡唑基,咪唑基,三唑基,呋喃基,噻吩基,噁唑基,異噁唑基,噻唑基,異噻唑基,噁二唑基,噻二唑基,吡啶基,嘧啶基,三嗪基,吡唑基甲基,呋喃基甲基,噻吩基甲基,噁唑基甲基,異噁唑甲基,噻唑甲基,吡啶基甲基,嘧啶基甲基,吡唑基甲氧基,呋喃基甲氧基或吡啶基甲氧基,R4是氫,氟,氯或者是每個任選由氟和/或氯取代的甲基或乙基,R5是氫,氟,氯或者是每個任選由氟和/或氯取代的甲基或乙基,和R6是氫,羥基,氨基或者者是每個任選由氟,氯或氰基取代的甲基,乙基,正-或異丙基,甲氧基,乙氧基,正-或異丙氧基,丙烯基或丙炔基,和(2)選自第二組除草劑的一種活性化合物,它含有下面列舉的化合物類(a)-(d),(f)-(j)(a)式(II)的雜芳氧基乙酰胺,在其中R7每個任選由氟,氯,氰基,甲氧基或乙氧基取代的甲基,乙基,正-或異丙基,正-,異-或仲丁基,丙烯基,丁烯基,丙炔基,丁炔基,甲氧基,乙氧基,正或異丙氧基,正-,異,仲或叔丁氧基,R8每個任選由氟,氯,氰基,甲氧基或乙氧基取代的甲基,乙基,正-或異丙基,正-,異-,仲-或叔丁基,正-,異-,仲,叔戊基,丙烯基,丁烯基,丙炔基,或丁炔基,或者是任選由氟,氯,溴,氰基,甲基,乙基,三氟甲基,甲氧基,乙氧基,二氟甲氧基或三氟甲氧基取代的苯基,和R9每個任選由氟,氯,溴,氰基,甲基,乙基,正-或異丙基,正-,異-,仲或叔丁基,二氟甲基,三氟甲基,二氯甲基,三氯甲基,甲氧基,乙氧基,正-或異-丙氧基,正-,異-,仲或叔丁氧基,二氟甲氧基或三氟甲氧基取代的選自1,3-噻唑-2-基,1,2,4-噻二唑-5-基,1,3,4-噻二唑-2-基,苯并噁唑-2-基,苯噻唑-2-基系列中的雜芳基,(b)式(III)的氨基甲?;蜻谄渲蠷10是氫,羥基,氨基,或是每個任選由氟,氯或氰基取代的甲基,乙基,正-,或異丙基,正-,異-,仲-或叔丁基,丙烯基,丁烯基,丙炔基或丁炔基,甲氧基,乙氧基,正-或異-丙氧基,正-,異-,仲或叔丁氧基,丙烯基氧基,丁烯基氧基,丙炔基氧基或丁炔基氧基,甲氨基,乙氨基,正-或異丙氨基,正-,異-,仲-,叔丁氨基,丙烯基氨基,丁烯基氨基,丙炔基氨基或丁炔基氨基,亞乙基氨基,亞丙基氨基,亞丁基氨基,二甲氨基,或二乙氨基,或是每個任選由氟,氯,溴,氰基,甲基,乙基,正-或異丙基取代的環(huán)丙基,環(huán)丁基,環(huán)戊基,環(huán)己基,環(huán)丙基甲基,環(huán)丁基甲基,環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基,或者是每個任選由氟,氯,溴,氰基,甲基,乙基,正或異丙基,正-,異-,仲-,或叔丁基,甲氧基或乙氧基取代的苯基或芐基,R11是每個任選由氟,氯,氰基,甲氧基,乙氧基,正-或異丙氧基,甲硫基,乙硫基,正-或異丙硫基取代的甲基,乙基,正-或異丙基,正-,異-,仲-或叔丁基,丙烯基,丁烯基,丙炔基,丁炔基,甲氧基,乙氧基,正-或異丙氧基,正-,異-,仲或叔丁氧基,丙烯基氧基,丁烯基氧基,丙炔基氧基,丁炔基氧基,甲硫基,乙硫基,正-或異丙硫基,正-,異-,仲或叔丁硫基,丙烯基硫基,丁烯基硫基,丙炔基硫基,丁炔基硫基,甲氨基,乙氨基,正-或異丙氨基,正-,異-,仲或叔丁氨基,丙烯基氨基,丁烯基氨基,丙炔基氨基,丁炔基氨基,二甲氨基或二乙氨基,或是每個任選由氟,氯,溴,氰基,甲基,乙基,正-或異丙基取代的環(huán)丙基,環(huán)丁基,環(huán)戊基,環(huán)己基,環(huán)丙氧基,環(huán)丁氧基,環(huán)戊氧基,環(huán)己氧基,環(huán)-丙基甲基,環(huán)丁基甲基,環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基,或者是每個任選由氟,氯,溴,氰基,甲基,乙基,正-或異丙基,正-,異-,仲或叔丁基,甲氧基或乙氧基取代的苯基,苯氧基,苯硫基,苯氨基或芐基,和R12是每個任選由氟,氰基,甲氧基,乙氧基,正-或異丙氧基,正-,異-,仲或叔丁氧基,甲硫基,乙硫基,正-或異丙硫基,正-,異-,仲-或叔丁硫基,甲基亞磺酰基,乙基亞磺?;?,甲基磺?;?,乙基磺?;?,甲氨基,乙氨基,正或異丙氨基,正-,異-,仲-或叔丁氨基,二甲氨基,二乙氨基,二丙氨基或二丁氨基取代的甲基,乙基,正-或異丙基,正-,異-,仲-或叔丁基,丙烯基,丁烯基,戊烯基,己烯基,丙炔基,丁炔基,戊炔基或己炔基,或是每個任選由氟,氯,溴,氰基,甲基,乙基,正-或異丙基取代的環(huán)丙基,環(huán)丁基,環(huán)戊基,環(huán)己基,環(huán)丙基甲基,環(huán)丁基甲基,環(huán)戊基甲基,環(huán)己基甲基,環(huán)己基乙基或環(huán)己基丙基,或者是每個任選由氟,氯,溴,氰基,甲基,乙基,正-或異丙基,正-,異-,仲-或叔丁基,甲氧基或乙氧基取代的芐基,苯基乙基,苯基丙基,苯基丁基,苯基乙烯基,苯基丙烯基,苯基丁烯基,苯基乙炔基,苯基丙炔基或苯基-丁炔基,(c)烷基苯胺,例如N-(1-乙基-丙基)-3,4-二甲基-2,6-二硝基苯胺(Pendimethalin)或N,N-二丙基-2,6-二硝基-4-三氟甲基苯胺(Trifluralin);(d)羧酸,例如3,6-二氯-吡啶-2-羧酸(Clopyralid),2,4-二氯-苯氧基醋酸(2,4-D),3,6-二氯-2-甲氧基-苯甲酸(Dicamba),4-氨基-3,5-二氯-6-氟-吡啶-2-基-羥基-醋酸(Fluroxypyr),2-氨基-4-(羥基甲基氧膦基)-丁酸-銨鹽(Glufosinate-銨),N-膦?;谆?甘氨酸(Glyphosate),2-(4,5-二氫-4-甲基-4-異丙基-5-氧代-1H-咪唑-2-基)-5-乙基-吡啶-3-羧酸(Imazethapyr)或2-(4,5-二氫-4-甲基-4-異丙基-5-氧代-1H-咪唑-2-基)-喹啉-3-羧酸(Imazaquin);(f)二嗪類,或三嗪類,例如2-氯-4-乙氨基-6-異丙氨基-1,3,5-三嗪(Atrazin),3-異-丙基-1H-2,1,3-苯并噻二嗪-4(3H)-酮-2,2-二氧化物(Bentazon),2-氯-4-乙氨基-6-(1-氰基-1-甲基-乙氨基)-1,3,5-三嗪(Cyanazin),4-氨基-6-叔丁基-4,5-二氫-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5-酮(Metribuzin),O-(6-氯-3-苯基-4-噠嗪基)-S-辛基-硫代羧酸鹽(Pyridate);2-氯-4,6-雙-乙氨基-1,3,5-三嗪(Simazin)或2-氯-4-乙氨基-6-叔丁氨基-1,3,5-三嗪(Terbuthylazine);(g)尿素類,例如N-(4,6-二甲氧基-嘧啶-2-基)-N′-(3-氯-4-甲氧基羰基-1-甲基-吡唑-5-基-磺酰基)-尿素(Clopyrasulfurone),N-甲氧基-N-甲基-N′-[4-(3,4-二氫-2-甲氧基-2,4,4-三甲基-2H-1-苯并吡喃7-基-氧基)-苯基]-尿素(Metobenzuron),N-(4,6-二甲氧基-嘧啶-2-基)-N′-(3-二甲氨基羰基-吡啶-2-基-磺?;?-尿素(Nicosulfuron),N-(4,6-雙-二氟甲氧基-嘧啶-2-基)-N′-(2-甲氧羰基-苯基-磺?;?-尿素(Primisulfuron-甲基),N-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-N′-[2-(3,3,3-三氟-丙基)-苯基磺?;鵠-尿素(Prosulfuron),N-(4,6-二甲氧基-嘧啶-2-基)-N′-(3-乙基-磺?;?吡啶-2-基-磺酰基)-尿素(Rimsulfuron)或N-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-N′-(2-甲氧基羰基-3-噻吩基-磺?;?-尿素(Thifensulfuron-甲基);(h)腈類,例如3,5-二溴-4-羥基-芐腈(Bromoxynil)或3,5-二碘-4-羥基-芐腈(Ioxynil);(i)硫代氨基甲酸鹽,例如N-二-異丁基-S-乙基-硫代氨基甲酸鹽(Butylate)或N-二丙基-S-乙基-硫代氨基甲酸鹽(EPTC);(j)選自各式各樣物質類的活性化合物,例如N-2,6-二氟-苯基-5-甲基-[1,2,4]-三唑-[1,5-a]-嘧啶-2-氨磺酰(Flumetsulam),1,1′-二甲基-4,4′-二吡啶-氯化物(Paraquat)或2-(2-氯-4-甲基磺?;?苯甲酰基)-1,3-環(huán)己二酮(Sulcotrione)。
4.按權利要求1除草劑組合物,其特征在于,在活性化合物組合中,通式(I)的芳基尿嘧啶或芳基硫尿嘧啶或其同分異構的通式(Ia)的化合物與選自權利要求1中列舉的化合物類(a)-(d),(f)-(j)的第二組除草劑中的一種除草活性化合物的重量比例,是在1∶0.001和1∶1000之間。
5.控制雜草的方法,其特征在于,使一種按權利要求1-4的組合物在雜草上和/或在它們的環(huán)境中起作用。
6.按權利要求5消滅雜草的方法,其特征在于,將按權利要求1-4的組合物應用于玉蜀黍莊稼中的雜草。
7.按權利要求1至4的組合物在控制雜草中的應用。
8.除草劑組合物的制備方法,其特征在于,將按權利要求1-4的組合物與增充劑和/或表面活性劑混合。
9.按權利要求8除草劑的制備方法,其特征在于,配制劑含有0.1至95重量%的活性化合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及新的具有協(xié)同除草活性的化合物的組合,它們一方面是由已知的芳基尿嘧啶(例如芳基-硫尿嘧啶,或其是屬于這些芳基尿嘧啶或芳基-硫尿嘧啶的同分異構體化合物)和另方面其它已知的,屬于另外的物質類的除草劑組成,并且可以應用于不同有用作物,特別是在玉蜀黍,用于選擇性地控制雜草,具有特別好的效果。
文檔編號A01N43/836GK1370406SQ0114384
公開日2002年9月25日 申請日期2001年12月11日 優(yōu)先權日1994年9月2日
發(fā)明者H·J·圣特利, M·多林格, R·安德烈, M·W·得魯斯 申請人:拜爾公司
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