專利名稱：：豆科作物苗后除草劑多元組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于農(nóng)藥領(lǐng)域，具體地說本發(fā)明的組合物是二苯醚類除草劑、苯達松和至少1-2種分別選自芳氧羧酸類、環(huán)己二酮類、酰胺類除草劑的組合物。豆科作物田在出苗前錯過噴施除草劑，在苗后噴施莖葉處理型除草劑則是一種省工省本省力的除草措施。豆科作物田生育早期植冠覆蓋程度小，容易滋生多種單、雙子葉雜草，使用單一的除草劑往往除草效果不佳。但目前市場上現(xiàn)有的除草劑或混劑品種多為除草效果單一，有的只能防除單子葉雜草，有的只能防除雙子葉雜草，因此亟待開發(fā)單、雙子葉雜草兼治的除草劑混劑品種。本發(fā)明的目的在于提供一種除草劑組合物，它具有單、雙子葉雜草兼治的功效。發(fā)明人研究發(fā)現(xiàn)，二苯醚類除草劑在廠家的推薦劑量下，在夏季高溫時噴藥極易產(chǎn)生藥害，危及產(chǎn)量。再者，如虎威等二苯醚類除草劑殘效期較長，容易對油菜和小麥等后茬敏感作物產(chǎn)生殘留藥害。因此，在使用二苯醚類除草劑中需要進一步降低用藥量。在降低其用藥量后，為了提高對雙子葉雜草防除效果，我們采用添加苯達松的方法加以解決。苯達松對大豆和花生等豆科作物十分安全，即使在推薦劑量(有效劑量48-96克/畝)的1-2倍的情況下也不會發(fā)生明顯的藥害，而且它對后茬作物不存在任何殘留藥害。苯達松對苘麻等雜草有良好的防效，但對反枝莧等雜草的防效較差。而二苯醚類除草劑對反枝莧和馬齒莧等雙子葉雜草有良好的防除效果。因此，苯達松和二苯醚類除草劑組合使用可彌補各自在殺草譜、安全性和殘留方面的缺陷。但僅此尚不足以防除單子葉雜草，在組合物中還需添加芳氧羧酸類或環(huán)己二酮類除草劑之一種來解決單子葉雜草的問題。在豆科作物密植程度高的情況下，二苯醚類除草劑+苯達松(bentazone)+至少1種選自芳氧羧酸類或環(huán)己二酮類除草劑的組合物可以一次性解決豆科作物田雜草問題，但對于密植程度低的豆科作物田還需在上述三元組合的基礎(chǔ)上添加酰胺類除草劑，以延長持效期，控制后期雜草的生長。本發(fā)明提供的除草劑組合物包括二苯醚類除草劑(Ⅰ)、苯達松(Ⅱ)和至少1-2種選自芳氧羧酸類(Ⅲ)、環(huán)己二酮類(Ⅳ)、酰胺類(Ⅴ)除草劑。除草劑組合物可以按Ⅰ+Ⅱ+Ⅲ；Ⅰ+Ⅱ+Ⅳ；Ⅰ+Ⅱ+Ⅲ+Ⅴ；Ⅰ+Ⅱ+Ⅳ+Ⅴ四種方式組合而成，每種類別的除草劑取其一種。本發(fā)明所述二苯醚類除草劑可以是虎威(fomesafen)、乙羧氟草醚(快殺草，fluoroglycofen)、雜草焚(acifluorfen)、克闊樂(lactofen)、ethoxyfen-ethyl、AKH-7088、SUAM16476、MON12800以及其它二苯醚類除草劑；本發(fā)明所述的芳氧苯氧丙酸類除草劑可以是精喹禾靈(quizalofop-p-ethyl)、喹禾靈(quizalofop-ethyl)、威霸(fenoxaprop-p-ethyl)、精穩(wěn)殺得(fluazifop-p-butyl)、穩(wěn)殺得(fluazifop-butyl)、高效蓋草能(haloxyfoxyfox-R-methyl)、蓋草能(haloxyfoxyfox)、禾草靈(diclofop)、草喔草酯(propaquizafop)以及其它芳氧羧酸類除草劑；本發(fā)明所述的環(huán)己二酮類除草劑可以是收樂通(clethodim)、噻草酮(cycloxydim)、拿捕凈(sethoxydim)以及其它環(huán)己二酮類除草劑。本發(fā)明所述的酰胺類除草劑可以是甲草胺(alachlor)、乙草胺(acetochlor)、丁草胺(butachlor)、異丙甲草胺(metolachlor)、普樂寶(propisochlor)、dimethenamid、BayFOE5043、SSH-122、OK8901以及其它除草劑。上述已知的除草劑在《新編農(nóng)藥手冊》，1989，農(nóng)業(yè)出版社；《新編農(nóng)藥手冊(續(xù)集)》，1998，中國農(nóng)業(yè)出版社；《國外新農(nóng)藥品種手冊》，1992，化學工業(yè)出版社；《面向21世紀中國農(nóng)田雜草可持續(xù)治理》，1999，廣西民族出版社；蘇少泉，除草劑作用靶標的分類與使用，農(nóng)藥，1998,37(11):1-7中有敘述。本發(fā)明所述的組合除草劑還可以與其它農(nóng)藥如除草劑、殺蟲劑、殺菌劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、有增效作用的表面活性劑(增效劑)、植物營養(yǎng)劑、肥料、安全劑、土壤改良劑、著色劑混合制備成制劑或伴侶式包裝形式。本發(fā)明的除草劑組合物中各有效成分的重量比例可以在較寬的范圍中變動。劑型中Ⅰ．虎威、乙羧氟草醚等二苯醚類除草劑的含量范圍為0.1-99％，優(yōu)選范圍0.1-80％；Ⅱ．苯達松的含量范圍為0.1-99％，優(yōu)選范圍0.1-90％；Ⅲ．芳氧羧酸類或Ⅳ．環(huán)己二酮類除草劑的含量范圍為0.1-99％，優(yōu)選范圍0.1-80％；Ⅴ．酰胺類除草劑的含量范圍為0.1-99％，優(yōu)選范圍0.1-90％；如虎威0.1-80％+苯達松0.1-90％+精喹禾靈0.1-80％；虎威0.1-80％+苯達松0.1-90％+精喹禾靈0.1-80％+乙草胺0.1-90％；乙羧氟草醚0.1-80％+苯達松0.1-90％+精喹禾靈0.1-80％；乙羧氟草醚0.1-80％+苯達松0.1-90％+精喹禾靈0.1-80％+乙草胺0.1-90％等。本發(fā)明所述的除草劑組合物可以應(yīng)用于大豆、花生等豆科作物田防除單、雙子葉雜草，如馬唐、牛筋草、稗草、狗尾草、苘麻、反枝莧、龍葵、蓼、藜等，但不局限于上述雜草。適用的作物也不局限于大豆和花生，可以是豆科作物田的一種或多種。利用上述本發(fā)明所述的除草劑，配以本領(lǐng)域內(nèi)技術(shù)人員公知的助劑，可制成本發(fā)明多種劑型的組合除草劑。本發(fā)明所述的除草劑組合物能夠以任一常規(guī)劑型制作?？梢约庸さ膭┬褪茿、乳油(EC)；B、可濕性粉劑(WP)；C、干懸浮劑(DF、WG、WDF)；D、粉劑(DP)；E、水懸浮劑(SC)；F、油懸浮劑(OF)；G、水乳劑(EW)、H、可溶性粉劑I、水劑；J、伴侶型制劑等。A、乳油是通過將有效成分溶在有機溶劑中，并添加其它助劑加工制成。用于本發(fā)明的溶劑可以是正戊烷、乙醚、烴醇(如乙醇、甲醇)、乙酸乙酯、氯甲烷、丙酮、二甲基亞砜、芳烴溶劑(如二甲苯、甲苯)以及N-長鏈烴基吡咯烴酮等之中一種或多種組合物；用于本發(fā)明的乳化劑為乳化劑601號、500號、乳化劑T-20～乳化劑T-85系列、農(nóng)乳0206-B、農(nóng)乳2201、0201-B之中的一種或多種物質(zhì)通常用量為0.1-30％，優(yōu)選用量1-15％。本發(fā)明還包含有增效劑滲透劑T、JFC、氮酮、十二烷基苯磺酸鈉(ABS)，通常用量0.01-20％，優(yōu)選用量0.1-10％。B、可濕性粉劑是在水中可均勻分散的制劑。本發(fā)明可濕性粉劑的除了加有白碳黑、輕質(zhì)碳酸鈣、陶土、硅藻土等稀釋劑或惰性物質(zhì)以外，它還含有離子型或非離子型表面活性劑(潤濕劑，分散劑)，例如脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽，脂肪酰胺N-甲基?；撬徕c鹽，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽，烷基酚聚氧乙烯醚，十二烷基苯磺酸鈉(鈣)，木質(zhì)素磺酸鈉(鈣)，SOPA等陰離子型表面活性劑之中的一種或多種，其用量為0.1-30％。還包含有滲透劑T,JFC、氮酮、十二烷基苯磺酸鈉(ABS)、乳化劑T-20～乳化劑T-85系列之中的一種或多種物質(zhì)，含量為0.1-30％，經(jīng)過粉碎加工而制成可濕性粉劑。C、干懸浮劑是將原藥的有效成分、潤濕劑、崩解劑、分散劑及粘合劑，通過與水混合造粒形成的。用于本發(fā)明的潤濕劑可以是烷基硫酸鈉、烷基苯磺酸鈉和苯磺酸鈉等陰離子型表面活性劑之中的一種或多種，其用量為0.1-10％。用于本發(fā)明的崩解劑可以是淀粉及其衍生物、海藻酸及鹽類和粘土等之中的一種或多種，用量為0.1-20％。用于本發(fā)明的分散劑和粘合劑是木質(zhì)素磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽的甲醛縮合物和聚羧酸類表面活性劑之中的一種或多種物質(zhì)。通常用量3-30％。D、粉劑是通過將有效成分與細分散性固體物質(zhì)如滑石，天然粘土如高嶺土，邦土，輕質(zhì)碳酸鈣和葉蠟石或硅藻土，白碳黑一起磨碎制成的，補足100％。E、水懸浮劑是將有效成分通過加入助劑和增效劑后，經(jīng)過球磨、砂磨制成的制劑。本發(fā)明的助劑可以是脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽、脂肪酰胺N-甲基?；撬徕c鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧乙烯、農(nóng)乳2201、0206-B、乳化劑T-20～乳化劑T-85系列之中的一種或多種物質(zhì)，通常用量0.1-30％；本發(fā)明還含有滲透劑T、JFC、氮酮、十二烷基苯磺酸鈉(ABS)、通常用量0.1-10％；乙二醇，通常用量0.1-10％；CMC，通常用量0.1-10％；黃原膠，0.1-10％；磷酸三丁酯，0.1-20％。F、油懸浮劑是由原藥、表面活性劑加入礦物油或植物油而制成的。本發(fā)明的表面活性劑包括二甲酸、醇、脂肪酸、脂環(huán)醇的液體酯類，如鄰苯二甲酸二甲酯，丁酯，二異丁酯，二月桂醇酯，二環(huán)酯，二環(huán)乙酯，和二環(huán)辛酯等，也可以用C6-C10羧酸如正乙酸、葵酸、壬酸、苯甲酸和酯，如芐基乙酸酯，乙酸乙酯，壬酸乙酯，苯甲酸甲酯或乙酯等，通常用量0.1-30％?？勺鰹槿榛瘎┑闹敬季垡叶济蚜蛩猁}，脂肪酰胺N-甲基?；撬徕c鹽，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉，烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽，烷基酚聚氧乙烯醚，烷基苯磺酸鈉(鈣)，木質(zhì)素磺酸鈉(鈣)，通常用量0.1-30％。G、水乳劑(EW)通常含有有效成分、溶劑、乳化劑或分散劑、共乳化劑、水、抗凍劑、消泡劑、抗微生物劑、密度調(diào)節(jié)劑、PH調(diào)節(jié)劑、增稠劑、著色劑和氣味調(diào)節(jié)劑。其中有的是必須的，有的可有可無。其中，溶劑可用在上述乳油中提及的溶劑；乳化劑可是用環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物的混合物(如PluronicF108、L62、L72)，乙氧化烷基苯醚、乙氧化烷基醚、烷基苯磺酸鈣、環(huán)氧乙烷-脂肪伯胺縮含物或其混合物、壬基苯酚聚乙二醇醚、烷基聚乙二醇醚、烷基苯基聚乙二醇醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐酯、聚氧乙烯脂肪酸、苯酚聚乙二醇醚磷酸單酯或單脂和雙酯混合物的三乙醇胺鹽；分散劑可用聚乙烯醇、阿拉伯樹膠；共乳化劑可使用丁醇、異丁醇、鏈烷醇類；抗凍劑可使用乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、硫酸胺、Nacl、CaCl2等；消泡劑可使用有機硅消泡劑；PH調(diào)節(jié)劑可用一般的無機或有機酸堿、磷酸化表面活性劑；密度調(diào)節(jié)劑可使用Nacl、CaCl2、無機鹽、尿素；增稠劑可使用聚丙烯酸酯、天然多糖、無機增稠劑，但有時也可使用。H、可溶性粉劑制劑由原藥、填料和助劑組成。填料可用水溶性的無機鹽(如硫酸鈉、硫酸胺等)，也可用不溶于水的填料(如粘土、白碳黑、CaCO3等)；助劑大多是陰離子型、非離子型表面活性劑或是兩者的混合物，如烷基芳基聚氧乙烯基醚、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基苯磺酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽等。I、水劑將各除草劑原藥溶解于有機溶劑，然后加入適量水和乳化劑制成。有機溶劑可以是本發(fā)明乳油中提及的有機溶劑及二甲基甲酰胺等；乳化劑可以是本發(fā)明乳油中提及的乳化劑如601號、500號、乳化劑T-20直到乳化劑T-85系列、農(nóng)乳0206-B、農(nóng)乳2201、0201-B之中的一種或多種物質(zhì)，通常用量為0.1-10％，優(yōu)選用量1-5％。水劑中還可含有滲透劑T、JFC、氮酮、十二烷基苯磺酸鈉(ABS)等增效劑，通常用量0.1-15％，優(yōu)選用量0.5-10％。J、伴侶型制劑本發(fā)明組合物中含有的3-4種有效成分可以采用上述提及的各種農(nóng)藥劑型分別配制成單一制劑，然后做成伴侶型包裝，使用時現(xiàn)混現(xiàn)用；也可以將本發(fā)明的組合物其中的兩種有效成分采用上述提及的各種農(nóng)藥劑型配制成二元混劑，然后再與本發(fā)明的組合物中提及的另外1-2種有效成分的單一制劑或二元混劑組合成伴侶型制劑。如虎威(或乙羧氟草醚)與苯達松制成二元混劑，精喹禾靈制成單一制劑，兩者再組合成伴侶型制劑。本發(fā)明較已有技術(shù)相比有如下優(yōu)點1，殺草譜廣。采用苯達松和二苯醚類除草劑來防除苘麻、馬齒莧、反枝莧等雙子葉雜草；采用精喹禾靈等單子葉防除劑(包括芳氧羧酸類和環(huán)己二酮類除草劑)防除牛筋草、馬唐、稗草、狗尾草等禾本科雜草，同時解決了豆科作物田的單子葉雜草和雙子葉雜草。2，提高了安全性。苯達松對大豆十分安全，甚至在推薦劑量(96gai./mu)的1-2倍的情況下，也不會產(chǎn)生對大豆的藥害。它與虎威、乙羧氟草醚等二苯醚類除草劑混用，使二苯醚類除草劑用藥下降，提高了大豆的安全性。3，殘效期適中。虎威、乙羧氟草醚等二苯醚類除草劑在推薦劑量(如虎威25-33gai./mu)，仍有可能對油菜、小麥等后茬作物產(chǎn)生藥害。通過混用，可降低其用藥量，對下茬作物更安全。在制劑中添加乙草胺等酰胺類除草劑有利于延長持效期，適宜于密度較小、封壟較晚的大豆田塊應(yīng)用。4，畝除草成本降低?；⑼榷矫杨惓輨┏杀据^高。通過合理混用可降低其用藥量，有利于除草成本的降低。5，多元混用有一定程度的增效作用(見生物測定實施例表1-2)。配方實施例實施例1實施例2實施例3實施例4虎威原藥3.753.757.57.5苯達松原藥15152020精喹禾靈原藥1.251.252.52.5乙草胺原藥-10-10二甲苯50404030丙酮20182016農(nóng)乳22015656乳化劑T-804.8534ABS0.2124實施例1實施例2實施例3實施例4乙羧氟草醚原藥0.750.751.51.5苯達松原藥15152020精喹禾靈原藥1.251.252.52.5乙草胺原藥-10-10二甲苯53434035丙酮20182016農(nóng)乳22015567乳化劑T-804．5545氮酮0．5263按照上述實施例稱取各物質(zhì)的量，用本領(lǐng)域內(nèi)技術(shù)人員熟知的方法，可制得本發(fā)明的不同的乳油。本發(fā)明的其它劑型的實旌例在此不一一列舉。生物測定實施例見表1-3。從表2分析，累加增效百分比為58.4，累加拮抗百分比為23.4，兩者平均增效35.0。增效作用出現(xiàn)的頻率為66.7，拮抗作用出現(xiàn)的頻率為33.3。在低劑量時，出現(xiàn)拮抗作用的頻率高；在高劑量時，出現(xiàn)拮抗作用的頻率低。而在實際應(yīng)用中，多使用高劑量。從田間試驗表3可見，各藥劑單用和二元混用，均不如三元或四元混用的防效。因此，本發(fā)明的配方在實際應(yīng)用中是可行的。表1、不同處理的雜草生存率(自然條件，盆栽)<tablesid="table1"num="001"><table>藥劑劑量gai./mu雜草生存率(％)苘麻反枝莧馬齒莧牛筋草合計苯達松(B)687.060.561.210075.1苯達松1269.145.058.282.959.1苯達松1847.539.222.390.935.4精喹禾靈(Q)0.582.983.110025.968.4精喹禾靈1.082.682.394.222.170.4精喹禾靈1.582.182.887.42.966.8虎威(F)1.579.530.455.376.245.3虎威3.069.822.958.373.747.8虎威4.568.419.519.461.242.7B+Q+F6+0.5+1.545.526.135.918.730.9B+Q+F12+1.0+3.034.910.912.68.718.3B+Q+F18+1.5+4.523.91.66.83.75.8</table></tables>表2、Colby法計算結(jié)果注B=苯達松；Q=精喹禾靈；F=虎威；E=生存率的理論值；E0=生存率的觀察值；E＞E0為增效，E＜E0為拮抗；E0值后的“+”表示增效，E0值后的“-”表示拮抗。表3、混劑防除大豆田雜草效果(北京順義，2000)注B=苯達松；Q=精喹禾靈；F=虎威；C=乙草胺；K=乙羧氟草醚(快殺草)。權(quán)利要求1．一種除草劑組合物，其特征在于該組合物含有二苯醚類除草劑、苯達松和至少1-2種分別選自芳氧羧酸類、環(huán)己二酮類、酰胺類除草劑。2．根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于二苯醚類除草劑可以是虎威、乙羧氟草醚、雜草焚、克闊樂以及其它二苯醚類除草劑。3．根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于芳氧羧酸類除草劑可以是精喹禾靈、喹禾靈、威霸、精穩(wěn)殺得、穩(wěn)殺得、高效蓋草能、蓋草能、禾草靈、草喔草酯以及其它芳氧苯氧丙酸類除草劑。4．根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于環(huán)己二酮類除草劑可以是收樂通、噻草酮、拿捕凈以及其它環(huán)己二酮類除草劑。5．根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于酰胺類除草劑可以是甲草胺、乙草胺、丁草胺、異丙甲草胺、普樂寶以及其它除草劑。6．根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于含有(重量百分比)二苯醚類除草劑0.1-80％苯達松0.1-90％芳氧羧酸類或環(huán)己二酮類除草劑0.1-80％。7．根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于含有(重量百分比)二苯醚類除草劑0.1-80％苯達松0.1-90％芳氧羧酸類或環(huán)己二酮類除草劑0.1-80％酰胺類除草劑0.1-90％。8．根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于含有(重量百分比)虎威0.1-80％苯達松0.1-90％精喹禾靈0.1-80％。9．根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于含有(重量百分比)虎威0.1-80％苯達松0.1-90％精喹禾靈0.1-80％乙草胺0.1-90％。10．根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于含有(重量百分比)乙羧氟草醚0.1-80％苯達松0.1-90％精喹禾靈0.1-80％。11．根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于含有(重量百分比)乙羧氟草醚0.1-80％苯達松0.1-90％精喹禾靈0.1-80％乙草胺0.1-90％。全文摘要本發(fā)明屬農(nóng)藥領(lǐng)域,本發(fā)明提供的除草作用組合物包括二苯醚類除草劑、苯達松和至少1-2種分別選自芳氧羧酸類、環(huán)己二酮類、酰胺類已知具有除草作用的物質(zhì),該組合物顯示出特別強的除草作用和對豆科作物良好的安全性。文檔編號A01N43/72GK1300543SQ0110052公開日2001年6月27日申請日期2001年1月11日優(yōu)先權(quán)日2001年1月11日發(fā)明者盧向陽,徐筠,陳莉申請人:北京市農(nóng)林科學院植物保護環(huán)境保護研究所